[Mn(III)(7,7'-Me2-salen)](PF6) | 173377-16-7

• 英文名称: [Mn(III)(7,7'-Me2-salen)](PF6)
• 英文别名: Mn(III)(7,7'-(CH3)2-salen)PF6；[(7,7'-Me2Salen)Mn(III)]PF6
• CAS: 173377-16-7
• 化学式: C₁₈H₁₈MnN₂O₂*F₆P
• 分子量: 494.255
• InChiKey: BDRUVIJHIPUROT-HPKCLRQXSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mn(III)(7,7'-Me2-salen)](PF6) 、 亚碘酰苯 以 乙腈 为溶剂， 生成 oxo(7,7'-(CH3)2-salen)manganese(V)PF6
  参考文献：
  名称：

  氧杂（salen）锰（V）配合物氧化（苯硫基）乙酸的机理及反应性-选择性原理

  摘要：

  提出了在20°C下用各种取代的氧代（salen）锰（V）络合物在乙腈中氧化几种（对位取代的苯硫基）乙酸的动力学和机理的系统研究。动力学数据表明，该反应在（苯硫基）乙酸和氧代（salen）锰（V）络合物中是整体二级反应。与取代的（苯硫基）速率研究乙酸得到具有优异的哈米特相关σ + / σ -常数和ρ -值是在-0.82到-1.17对于不同氧代（沙仑）锰（V）络合物的范围内。日志 k 2取代的氧代（salen）锰（V）配合物氧化每种（苯硫基）乙酸时观察到的值与2σ相关，得到ρ-值从0.26到0.56。设想了一种机制，该机制涉及在速率控制步骤中从底物的硫中心到羰基配合物的单电子转移。在15–35°C的温度范围内获得了动力学数据，并评估了活化参数。相关分析表明，在各种（苯硫基）乙酸与给定的氧代（salen）锰（V）配合物以及各种氧​​代（salen）锰（V）配合物的反应中，反应性与选择性之间存在反

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2007.12.004
• 作为产物：
  描述：

  oxo(7,7'-(CH3)2-salen)manganese(V)PF6 在 (C₆H₅)2S 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Mn(III)(7,7'-Me2-salen)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  Chellamani; Alhaji, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1999, vol. 38, # 9, p. 888 - 894

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mechanism of (Salen)manganese(III)-Catalyzed Oxidation of Aryl Phenyl Sulfides with Sodium Hypochlorite
  作者：Arunachalam Chellamani、Sivalingam Harikengaram

  DOI：10.1002/hlca.201000234

  日期：2011.3

  rate constants for the oxidation of 4‐substituted phenyl phenyl sulfides gives a negative ρ value (ρ=−2.16) indicating an electron‐deficient transition state. The log k2 values observed in the oxidation of each 4‐substituted phenyl phenyl sulfide by substituted oxo(salen)manganese(V) complexes also correlate with Hammett σ constants, giving a positive ρ value. The substituent‐, acid‐, and solvent‐effect

  用几种在MeCN / H 2 O 9：1中的氧代（salen）锰（V）配合物进行了4-取代的苯基苯基硫化物的氧化。动力学数据表明，该反应在氧化剂和硫化物中均为一级反应。 。氧代（salen）锰（V）配合物的硫化物中的吸电子取代基和salen中的释放电子的取代基降低了氧化速率。甲哈米特速率常数为4-取代的苯基苯基硫化物氧化的分析给出了否定的ρ值（ρ表示缺电子的过渡态= -2.16）。日志k 2取代的氧代（salen）锰（V）配合物氧化每个4-取代的苯基苯硫醚时所观察到的值也与Hammettσ常数相关，从而给出正ρ值。取代基，酸和溶剂的影响研究表明，在速率确定步骤中，O原子直接从氧化剂转移至底物。
• Mechanism of oxidation of aryl methyl sulfoxides with sodium hypochlorite catalyzed by (salen)MnIII complexes
  作者：Arunachalam Chellamani、Sivalingam Harikengaram

  DOI：10.1016/j.molcata.2005.11.024

  日期：2006.3

  (ρ = 0.50) is observed in the oxidation of phenyl methyl sulfoxide by substituted oxo(salen)manganese(V) complexes. Substituent, acid and solvent effect studies reveal the operation of a common SN2 mechanism. Correlation analyses establish that there is an inverse relationship between reactivity and selectivity in both the sulfoxide and complex series. A valid reactivity–selectivity principle (RSP)

  在90％乙腈-10％水（v / v）中由（salen）Mn III配合物催化的次氯酸钠将有机亚砜氧化为砜，遵循整体二级动力学，在羰基配合物和基质中均为一级。 与相应的硫化物（ρ  = -1.85）相比，亲核亚砜含量少的亲核基团对取代基效应（ρ = -2.57）更敏感。 在苯甲基亚砜被取代的氧代（salen）锰（V）配合物氧化时，观察到正的ρ值（ρ = 0.50）。取代基，酸和溶剂的作用研究揭示了常见S N的作用2机制。相关分析表明，在亚砜和配合物系列中，反应性和选择性之间存在反比关系。在该氧化还原系统中观察到有效的反应选择性原则（RSP）。