dimethylbis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)thorium | 67506-90-5

• 英文名称: dimethylbis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)thorium
• 英文别名: (C₅Me₅)₂Th(CH₃)₂；(C₅Me₅)₂Th(Me)₂；(C₅Me₅)₂ThMe₂；(pentamethylcyclopentadienyl)₂ThMe₂；(η⁵-C5Me5)2ThMe2；Cp*₂Th(Me)₂
• CAS: 67506-90-5
• 化学式: C₂₂H₃₆Th
• 分子量: 532.566
• InChiKey: DCRMURQXMBTVMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylbis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)thorium 在 二氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  将二氧化碳插入act系元素的烷基和氢键

  摘要：

  摘要该论文报道了将CO 2插入act系元素的甲基和氢键中，分别生成乙酸盐和甲酸络合物。因此，向Cp′2 MMe 2（Cp′＝η5 -C 5 Me 5，M ＝ Th，U）中添加过量的CO 2导致高产率地形成Cp′2 -M（OAc）2络合物。这些新的配合物也可以由Cp'2-MCl 2和2当量制备。通过标准技术表征NaOAc。根据红外数据和分子量测量结果，建议双（乙酸盐）化合物为带有两个双齿乙酸盐配体的单体，从而在金属离子周围实现10坐标的几何形状。仅增加1个当量。CO 2转化为Cp'2 MMe 2的过程仅产生Cp'2 MMe（OAc）配合物，表明双（乙酸）配合物的形成顺序进行。这些复合物也可以通过相应的Cp'2 MMeCl复合物与NaOAc的复分解制备。尽管CO 2与[Cp'2 Th（μ-H）（H）] 2的反应产生了许多无法表征的产物，但在处理Cp'2 Th（O 2 CH）（OCH-t-Bu）时会形成Cp'2

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)84568-5
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)thorium(IV) 2,2-dimethylpropane-1,3-diyl 在 methane 作用下， 以 全氘代环己烷 为溶剂， 以35-55的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环丁烷。基于热化学的饱和和烯烃开环化学计量活化策略

  摘要：

  二甲基-3,3 di-η 5 -pentamethylcyclopentadienyl-1,1 thoracyclobutane avec des alcanes, le四甲基硅烷, le四甲基锡烷, la trimethylphosphine et des alcenes反应练习曲

  DOI：

  10.1021/ja00263a012
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙酰基吗啉 、 频那醇硼烷 在 dimethylbis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)thorium 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 N-乙基吗啉 、 乙氧基硼酸频哪醇酯 、 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  or金属茂促进的酰胺的轻度催化脱氧。

  摘要：

  本文报道了有机act系元素催化的（Cp * 2 ThMe 2）通过酰胺的脱氧作用将各种叔，仲和伯酰胺的硼氢化还原为相应的胺/胺-硼烷加合物。催化反应在温和条件下进行，催化剂负载量低且频哪醇硼烷（HBpin）浓度高，选择性进行。Cp * 2 ThMe 2能够有效地催化克级反应而不降低效率。胺-硼烷加合物已成功以高转化率转化为游离胺产物，这增加了该催化体系的实用性。根据详细的动力学，化学计量和氘标记研究，提出了一种可行的机理。

  DOI：

  10.1039/d0dt02770g

文献信息

• Organoactinide phosphine/phosphite coordination chemistry. Facile hydride-induced dealkoxylation and the formation of actinide phosphinidene complexes
  作者：Michael R. Duttera、Victor W. Day、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja00322a028

  日期：1984.5

  A study of the reaction of the organoactinide hydrides (Cp'/sub 2/MH/sub 2/)/sub 2/ (Cp' = eta/sup 5/-(CH/sub 3/)/sub 5/C/sub 5/, M = Th, U) with trimethyl phosphite is reported. Quantitative transposition of hydride and methoxide ligands occurs to yield the corresponding Cp'/sub 2/M(OCH/sub 3/)/sub 2/ complexes (synthesized independently from Cp'/sub 2/MCl/sub 2/ and NaOCH/sub 3/) and the phosphinidene-bridged

  有机锕系氢化物反应的研究 (Cp'/sub 2/MH/sub 2/)/sub 2/ (Cp' = eta/sup 5/-(CH/sub 3/)/sub 5/C/sub 5/, M = Th, U) 与亚磷酸三甲酯报告。氢化物和甲醇盐配体发生定量转座以产生相应的 Cp'/sub 2/M(OCH/sub 3/)/sub 2/ 复合物（由 Cp'/sub 2/MCl/sub 2/ 和 NaOCH/sub 独立合成3/) 和膦亚基桥连的甲氧基复合物 (Cp'/sub 2/M(OCH/sub 3/))/sub 2/PH。M = U 的反应比 M = Th 的反应快得多。通过元素分析、/sup 1/H和/sup 31/P NMR、红外光谱、磁化率和D/sub 2/O水解对新化合物进行了表征。(Cp'/sub 2/U(OCH/sub 3/))/sub 2/PH 的分子结构已通过单晶 X 射线衍射技术确定。它在单斜空间群
• Thorium complexes possessing expanded ring N-heterocyclic iminato ligands: synthesis and applications
  作者：Tapas Ghatak、Shani Drucker、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c7dt02126g

  日期：——

  Six and seven membered N-heterocyclic iminato ligands (L) are introduced allowing access a new class of Th(IV) complexes of the type Cp*2Th(L)(CH3). These complexes were studied in the Tishchenko reaction. Stoichiometric reactions together with kinetic and thermodynamic studies permit us to propose a plausible mechanism.

  引入六个和七个成员的N-杂环亚氨基配体（L），从而可以访问类型为Cp * 2 Th（L）（CH 3）的新型Th（IV）配合物。在Tishchenko反应中研究了这些配合物。化学计量反应以及动力学和热力学研究允许我们提出一个合理的机理。
• Catalystic activity of supported f-element organometallic complexes
  作者：Robert G. Bowman、Ryuichi Nakamura、Paul J. Fagan、Robert L. Burwell、Tobin J. Marks

  DOI：10.1039/c39810000257

  日期：——

  When supported on alumina, the organoactionoids M(η-Me5C5)2Me2(M = U or Th) exhibit very high catalytic activity for the hydrogenation of propene and the polymerization of ethene.

  当负载在氧化铝上时，有机活性类化合物M（η- Me 5 C 5）2 Me 2（M = U或Th）对丙烯的氢化和乙烯的聚合表现出非常高的催化活性。
• Exploiting the reactivity of actinide fluoride bonds for the synthesis and characterization of a new class of monometallic bis(azide) uranium complexes
  作者：Karla A. Erickson、Alejandro G. Lichtscheidl、Marisa J. Monreal、Andrew T. Nelson、Brian L. Scott、David E. Morris、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.10.044

  日期：2018.2

  (py = pyridine) and (C5Me5)2UF2(O=PR3) (R = Me, Ph) react with two equivalents of Me3SiN3 in toluene to form the polymeric thorium bis(azide), [(C5Me5)2Th(N3)2]∞, and a new class of monometallic uranium bis(azide) complexes, (C5Me5)2U(N3)2(O=PR3), respectively. Full characterization of the novel complexes (C5Me5)2ThF2(py) and (C5Me5)2UF2(O=PR3) are reported, including the solid-state structures of (C5Me5)2ThF2(py)

  （C 5 Me 5）2 ThF 2（py）（py =吡啶）和（C 5 Me 5）2 UF 2（O = PR 3）（R = Me，Ph）中的末端act系元素氟化物键与两个当量反应Me 3 SiN 3在甲苯中形成聚合的双（叠氮化or），[（C 5 Me 5）2 Th（N 3）2 ] ∞和一类新的单金属铀双（叠氮化物）配合物，（C 5我5）2 U（N 3）分别为2（O ＝ PR 3）。报告了新型配合物（C 5 Me 5）2 ThF 2（py）和（C 5 Me 5）2 UF 2（O = PR 3）的完整表征，包括（C 5 Me 5）的固态结构2 ThF 2（py）和（C 5 Me 5）2 U（N 3）2（O = PPh 3）。还报告了（C 5 Me 5）2 AnF 2（py）（An = Th，U）和（C 5 Me 5）2 U（N 3）2（O = PR 3）以确认金属的氧化态并阐明氟和叠氮配体之间的键合这些复合体。
• Systematic Studies of Early Actinide Complexes:  Thorium(IV) Fluoroketimides
  作者：Eric J. Schelter、Ping Yang、Brian L. Scott、Ryan E. Da Re、Kimberly C. Jantunen、Richard L. Martin、P. Jeffrey Hay、David E. Morris、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/ja0686458

  日期：2007.4.1

  predictions that the two lowest lying singlet states are principally of nonbonding nitrogen p orbital to antibonding C=N pi* orbital (pN-->pi*C=N or npi*) character, giving rise to moderately intense transitions in the mid-visible spectral region that are separated in energy by less than 0.1 eV. Low-temperature (77 K) luminescence from both singlet and triplet excited states are also observed for these complexes

  (C5Me5)2Th(CH3)2 与 2 当量的 NC-ArF 反应得到相应的氟化钍 (IV) 双（酮亚胺）配合物 (C5Me5)2Th[-N=C( )(ArF)]2（其中 ArF = 3-F-C6H4 (4), 4-F- (5), 2-F- (6), 3,5-F2-C6H3 (7), 3,4,5-F3-C6H2 (8 )、2,6-F2- (9)、2,4,6-F3- (10) 和 C6F5 (11))。这些配合物的特征是结合了单晶 X 射线衍射、循环伏安法和核磁共振，以及紫外-可见吸收和低温发光光谱。报告了配合物 5、11 和 (C5Me5)2Th[-N=C(Ph)2]2 (1) 的密度泛函理论 (DFT) 和瞬态 DFT (TD-DFT) 结果，用于与实验数据和指导光谱结果的解释。这些配合物中的氟取代所带来的最显着的结构扰动是氟苯基 (ArF) 旋转出由配合物