1-(ferrocenemethyl)-4,7,10-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 289891-57-2

• 英文名称: 1-(ferrocenemethyl)-4,7,10-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 1-(ferrocenemethyl)-4,7,10-triformyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane；1-ferrocenemethyl-4,7,10-triformyl-cyclen
• CAS: 289891-57-2
• 化学式: C₂₂H₃₀FeN₄O₃
• 分子量: 454.352
• InChiKey: ZQBIJBRNQAVYHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(ferrocenemethyl)-4,7,10-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以65%的产率得到1-(ferrocenemethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  带有二茂铁垂基的大环及其与二价过渡金属阳离子结合后的电化学性质。

  摘要：

  与配体[Fc（cycln）]（1）和[Fc（cycln）2]（2）形成的Cu2 +，Co2 +，Cd2 +，Zn2 +和Ni2 +的金属配合物（Fc =二茂铁，cycln = 1、4、7，合成并表征了10-四氮杂环十二烷）。报告了2的Fc（[Cu（cycln）（CH3 CN）] 2（ClO4）4的Cu2 +络合物的X射线结构，结果表明两个带正电的Cu2 +-环素单元的配位数为5 ，采用扭曲的三角-双锥体构型，相对于Fc基团，Cu2 +-环素单元呈反型排列，可能是为了最大程度地减少静电排斥力； CH2 Cl2 //中游离配体1和2的伏安氧化。 CH3 CN（1：4）溶剂混合物产生两个紧密间隔的氧化过程，两个电子转移步骤均与二茂铁基部分相关，暗示环氮原子和二茂铁基之间的强连通。相反，如果1和2与Cd2 +，Cu2 +，Zn2 +，Ni2 +或Co2 +络合，则循环伏安图仅显示简单的可逆单电子过

  DOI：

  10.1002/cplu.201700550
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 、 1,4,7-triformyl-cyclen 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.17h， 以75%的产率得到1-(ferrocenemethyl)-4,7,10-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  带有二茂铁垂基的大环及其与二价过渡金属阳离子结合后的电化学性质。

  摘要：

  与配体[Fc（cycln）]（1）和[Fc（cycln）2]（2）形成的Cu2 +，Co2 +，Cd2 +，Zn2 +和Ni2 +的金属配合物（Fc =二茂铁，cycln = 1、4、7，合成并表征了10-四氮杂环十二烷）。报告了2的Fc（[Cu（cycln）（CH3 CN）] 2（ClO4）4的Cu2 +络合物的X射线结构，结果表明两个带正电的Cu2 +-环素单元的配位数为5 ，采用扭曲的三角-双锥体构型，相对于Fc基团，Cu2 +-环素单元呈反型排列，可能是为了最大程度地减少静电排斥力； CH2 Cl2 //中游离配体1和2的伏安氧化。 CH3 CN（1：4）溶剂混合物产生两个紧密间隔的氧化过程，两个电子转移步骤均与二茂铁基部分相关，暗示环氮原子和二茂铁基之间的强连通。相反，如果1和2与Cd2 +，Cu2 +，Zn2 +，Ni2 +或Co2 +络合，则循环伏安图仅显示简单的可逆单电子过

  DOI：

  10.1002/cplu.201700550

文献信息

• Binding of Nitrate to a Cu^II−Cyclen Complex Bearing a Ferrocenyl Pendant:  Synthesis, Solid-State X-ray Structure, and Solution-Phase Electrochemical and Spectrophotometric Studies
  作者：Gilles Gasser、Matthew J. Belousoff、Alan M. Bond、Leone Spiccia

  DOI：10.1021/ic061622+

  日期：2007.5.1

  found in the known structure of [Cu(cyclen)(NO3)][NO3] (C5). Electrochemical studies in acetonitrile containing 0.1 M [Bu4N][NO3] as the supporting electrolyte showed that oxidation of C1 in this medium exhibits a single reversible one-electron step with a formal potential E degrees f of +85 mV vs Fc0/+ (Fc = ferrocene). This process is associated with oxidation of the ferrocenyl pendant group. Additionally

  Cu（NO3）2.3H2O与配体1-（二茂铁甲基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（L）在乙腈中的反应导致形成蓝色络合物[Cu（L）（ ）]。 [ ]（C1）。X射线结构确定显示出硝酸盐阴离子的意外结合，因为CuII中心被1,4,7,10-四氮杂十二烷（环）大环的四个N原子和来自螯合硝酸根阴离子的两个O原子包围，两个Cu-O距离均低于范德华半径之和。与[Cu（cycln）（ ）]的已知结构相比，晶格中的氢键相互作用以及第二个硝酸盐O与C1中的CuII中心之间的弱相互作用导致高度扭曲的CuII几何形状。 ]（C5）。乙腈中含有0的电化学研究。1 M [Bu4N] [ ]作为支持电解质表明，该介质中C1的氧化表现出一个可逆的单电子步长，形式电势E度f对Fc0 / +（Fc =二茂铁）为+85 mV。该过程与二茂铁基侧基的氧化有关。另外，检测到归因于CuII / I氧化还原对的E度f值为-932mV对Fc0
• Products of hydrolysis of (ferrocenylmethyl)trimethylammonium iodide: Synthesis of hydroxymethylferrocene and bis(ferrocenylmethyl) ether
  作者：Gilles Gasser、Adam J. Fischmann、Craig M. Forsyth、Leone Spiccia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.05.020

  日期：2007.8

  The attempted coupling of (ferrocenylmethyl)trimethylammonium iodide (1) with 1,4,7-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (2) in water led to the formation of the expected compound 1-(ferrocenemethyl)-4,7,10-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (3). In addition, hydrolysis of the ferrocenyl precursor 1 led to the formation of two other known compounds, hydroxymethylferrocene (4) and bis(ferrocenylmethyl)

  尝试将（二茂铁基甲基）三甲基碘化铵（1）与1,4,7-（三甲酰基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（2）在水中偶联导致形成所需的化合物1-（二茂铁甲基） -4,7,10-（三甲酰基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（3）。另外，二茂铁基前体1的水解导致形成了另外两种已知的化合物，羟甲基二茂铁（4）和双（二茂铁基甲基）醚（5）。X射线晶体结构确定为4，表明一个分子4的羟基之间存在氢键相邻分子的氧原子导致沿b轴方向排列的分子的左旋螺旋链。O ＝ O距离明显短于先前报道的表明中等强度的H键相互作用的羟甲基二茂铁衍生物的结构。在5的结构中，二茂铁基团的方向相对于包含C–O–C接头两个碳原子的载体是错开的。