摘要:
在环状二甲硅烷基化亚锡基或亚铅基膦加合物存在下用镁还原第 4 族茂金属二氯化物产生各自的茂金属四亚甲基膦配合物。在相同条件下,使用各自的二聚亚锡苯或亚铅生成茂金属双亚戊二烯配合物。对这些反应的计算分析显示,所有研究的化合物都具有 M-E(II) 键的多键特征,这可以在具有经典 σ-供体/π-受体相互作用的单丁三烯配合物的情况下合理化。M-E(II) 键的强度增加了下降的第 4 族,并从 Sn 到其较重的同族 Pb 减少。Ti-E(II) 键的弱点是由于钛原子的 d-p π-back-bonding 能力显着降低所致。