摘要:
在过量氯三甲基硅烷存在下,Ti(NMe2)4 与各种伯烷基、芳基和甲硅烷基胺 RNH2 的一锅反应产生相应的亚胺-钛 (IV) 配合物 [Ti(=NR)Cl2(NHMe2)2 ] (1a–j), 其中 R = tBu, 1-金刚烷, Ph3C, Ph3Si, Ph, 2,6-iPr2–C6H3, 2,6-Cl2–C6H3, 2,6-Br2–4-Me–C6H2 、C6F5 和 3,5-(F3C)2–C6H3。这种从市售试剂开始的通用合成代表了制备亚氨基复合物的简单而直接的途径。配合物 1 与吡啶反应得到六配位的三吡啶加合物 [Ti(=NR)Cl2(Py)3] (2)。这种方法的另一个优点是它对其他官能团的耐受性;已经制备了在亚氨基部分上含有卤化物、醚、二烷基氨基、氰基、乙炔基、烯烃和硝基取代基的配合物。使用对映异构纯的伯胺提供第一组含有手性酰亚胺基团的钛配合物,使用二胺产生二亚胺配合物。或者,CH3I