cis-[Ir(CO)2I2]PPh4 | 299955-50-3

• 英文名称: cis-[Ir(CO)2I2]PPh4
• CAS: 299955-50-3
• 化学式: C₂I₂IrO₂*C₂₄H₂₀P
• 分子量: 841.446
• InChiKey: HMZDYGXKVISGFY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Ir(CO)2I2]PPh4 、 一氧化碳 以 氯仿 为溶剂， 以35%的产率得到tricarbonyliodoiridium(I)
  参考文献：
  名称：

  在CO和H2压力下，在存在顺式[[Ir（CO）2I2] P（C6H5）4的情况下，与催化羰基化有关的物种和动力学。

  摘要：

  研究了参与烯烃催化羰基化反应的方平面配合物顺式[[Rh（CO）2I2]-（1）和顺式[Ir（CO）2I2]-（2）的反应性差异，通过常压和高压NMR和IR光谱分析，以P（C6H5）4+作为抗衡离子。在升高的CO压力下，1和2形成[M（CO）3I]配合物，其平衡常数KIr约为1.8 x 10（-3），KRh约为4 x 10（-5）。KIr / KRh的比率接近50，表明在催化条件（几兆帕）下，只有络合物1保持阴离子形式，而大量铱类似物2转化为中性物质。HI与1和2的氧化加成反应分别得到两个不同几何结构的一元氢化物mer，trans- [HRh（CO）2I3]-（3）和fac，cis- [HIr（CO）2I3]-（4） 。两种氢化物在环境温度下均不稳定，并且在Rh的数分钟内和Ir的数小时内形成相应的顺式[[M（CO）2I2]-（1或2）和[M（CO）2I4]-[5或6 ）和H2。当将5.5 M

  DOI：

  10.1021/ic000269j
• 作为产物：
  描述：

  fac,cis-[HIr(CO)2I₃]P(C₆H₅)4 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 cis-[Ir(CO)2I2]PPh4 、 [Ir(CO)2I₄]^(1-)*P(C₆H₅)4⁽¹⁺⁾=[Ir(CO)2I₄]P(C₆H₅)4 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  在CO和H2压力下，在存在顺式[[Ir（CO）2I2] P（C6H5）4的情况下，与催化羰基化有关的物种和动力学。

  摘要：

  研究了参与烯烃催化羰基化反应的方平面配合物顺式[[Rh（CO）2I2]-（1）和顺式[Ir（CO）2I2]-（2）的反应性差异，通过常压和高压NMR和IR光谱分析，以P（C6H5）4+作为抗衡离子。在升高的CO压力下，1和2形成[M（CO）3I]配合物，其平衡常数KIr约为1.8 x 10（-3），KRh约为4 x 10（-5）。KIr / KRh的比率接近50，表明在催化条件（几兆帕）下，只有络合物1保持阴离子形式，而大量铱类似物2转化为中性物质。HI与1和2的氧化加成反应分别得到两个不同几何结构的一元氢化物mer，trans- [HRh（CO）2I3]-（3）和fac，cis- [HIr（CO）2I3]-（4） 。两种氢化物在环境温度下均不稳定，并且在Rh的数分钟内和Ir的数小时内形成相应的顺式[[M（CO）2I2]-（1或2）和[M（CO）2I4]-[5或6 ）和H2。当将5.5 M

  DOI：

  10.1021/ic000269j

文献信息

• Mechanism of CO Exchange on <i>cis</i>-[M(CO)₂X₂]^- Complexes (M = Rh, Ir; X = Cl, Br, or I)¹
  作者：Raphaël Churlaud、Urban Frey、François Metz、André E. Merbach

  DOI：10.1021/ic9910763

  日期：2000.1.1

  associative, A, exchange mechanism. The reactivity of CO exchange follows the increasing trans effect of the halogens (Cl < Br << I), and this is observed on both metal centers. For the same halogen, the rhodium complex is more reactive than the iridium complex. This reactivity difference between rhodium and iridium is less marked for chloride (1.5: 1) than for iodide (8.6:1) at 298 K.

  顺式[[M（CO）2X2]-上的CO交换，其中M = Ir（X = Cl，la; X = Br，1b; X = I，1c）和M = Rh（X = Cl，2a; X = Br，2b; X = I，2c）在二氯甲烷中研究。随温度变化，进行交换反应[顺式-[M（CO）2X2]-+ 2 * CO处于顺式-[M（* CO）2X2]-+ 2CO（交换常数：kobs）]，使用自制的高压NMR蓝宝石管测量一氧化碳的浓度（最高6 MPa）。对于CO和顺式-[M（CO）2 X 2]-浓度，反应都是一级反应。六个复合物的二阶速率常数k2（298）（= kobs）[CO]），焓ΔH*和激活熵deltaS *分别为：la，（1.08 + /-0.01）x 10（3）L mol（-1）s（-1），15.37 +/- 0.3 kJ mol（-1），-135.3 +/- 1 J mol（-1）K（-1） ; 1b，（12