| 1420299-97-3

• CAS: 1420299-97-3
• 化学式: C₄₂H₃₈F₃PRuS
• 分子量: 763.869
• InChiKey: ZUJVYGIKCBGKBN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]tris(4-fluorophenyl)phosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 在 二苯甲基硅烷 、 sodium methylate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有催化生成的硅阳离子的 CF3 取代苯胺的 C(sp3)-F 键活化：催化循环中氢化桥连 Ru-S 二聚体的光谱证据

  摘要：

  由 Ru-S 键介导的 Si-H 键的杂裂分裂形成硫稳定的硅阳离子，该阳离子具有足够的亲电性，可以从连接到选定苯胺的 CF(3) 基团中提取氟化物。在协同活化步骤中产生的 Ru-H 络合物将其氢化物分子内转移到中间碳正离子（以阳离子硫醚络合物的形式稳定）的能力显着取决于其膦配体的电子性质。缺电子膦会阻碍还原步骤，但基于 Ru-S 催化剂，添加的醇盐的一半当量不仅促进而且加速催化。通过 (1) H NMR 光谱检测到的氢化物桥连 Ru-S 二聚体的形成，使有趣的效果合理化。提出了一种精细的催化循环。

  DOI：

  10.1021/ja311398j

文献信息

• Mechanism of the cooperative Si–H bond activation at Ru–S bonds
  作者：Timo Stahl、Peter Hrobárik、C. David F. Königs、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Sebastian Kemper、Martin Kaupp、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c5sc01035g

  日期：——

  The heterolytic splitting of hydrosilanes by ruthenium(ii) thiolates is illuminated by a combined spectroscopic, crystallographic, and computational analysis.

  通过联合光谱、晶体学和计算分析，钌（II）硫醇酸盐对硅氢化合物的异裂解作用得到阐明。
• A Neutral Ru^II Hydride Complex for the Regio- and Chemoselective Reduction of <i>N</i> -Silylpyridinium Ions
  作者：Susanne Bähr、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201705899

  日期：2018.4.11

  A detailed experimental analysis of the 1,4‐selective reduction of pyridine with hydrosilanes catalyzed by a coordinatively unsaturated RuII thiolate complex is reported. The previously suggested intermediates, N‐silylpyridinium ions and a neutral RuII hydride, have been independently synthesized and do indeed participate in the catalytic cycle. The resting state is not the cationic RuII complex initially

  报道了配位不饱和Ru II硫醇盐配合物催化的氢硅烷对吡啶的1,4-选择性还原的详细实验分析。先前建议的中间体N-甲硅烷基吡啶鎓离子和中性Ru II氢化物已被独立合成，并且确实参与了催化循环。静止状态不是最初用作催化剂的阳离子Ru II络合物，而是其吡啶配位的同类物。所有Ru II配合物，包括由氢硅烷活化产生的配合物，均处于平衡状态。所述Ñ -silylated与阳离子钌1,4-二氢吡啶一起II络合物转换回相应的N-甲硅烷基吡啶鎓离子和中性Ru II氢化物（逆氢化硅烷化），然后进一步向后反应成阳离子络合物的氢硅烷和吡啶加合物。这些步骤证明了转换的总体可逆性。