(pentamethylcyclopentadienyl)2U(N-1-adamantyl)2 | 207918-99-8

• 英文名称: (pentamethylcyclopentadienyl)2U(N-1-adamantyl)2
• 英文别名: (C5Me5)2U(bis(1-adamantylimido))2；[(η5-C5Me5)2U(=NAd)2
• CAS: 207918-99-8
• 化学式: C₄₀H₆₀N₂U
• 分子量: 806.959
• InChiKey: XDOKAYRGSLWYRD-CCIAKTPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)2U(N-1-adamantyl)2 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用Act系元素进行CH键活化：五甲基环戊二烯基甲基的分子内环咬的第一个例子

  摘要：

  的热解（C 5我5）2 U（NAD）2，1（AD = 1-金刚烷基），在苯或己烷导致分子内C-H键活化甲基对跨越两个酰亚胺官能五甲基环戊二烯配位体组。该反应的产物已经在光谱和结构上进行了表征。活化产物是还原的U（IV）茂金属双（酰胺）配合物，其具有衍生自与一个酰胺基相连的甲基的N-结合的亚甲基单元。已经确定了该过程的激活参数。结果与简单的单分子过程一致。这是（C 5 Me5）an系配合物中的甲基CH键。

  DOI：

  10.1021/om990305q
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)dichlorouranium(IV) 、 叠氮金刚烷 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到(pentamethylcyclopentadienyl)2U(N-1-adamantyl)2
  参考文献：
  名称：

  A Simple Preparative Route to Bis(imido)uranium(VI) Complexes by the Direct Reductions of Diazenes and Azides

  摘要：

  In clean, one-pot procedures, the uranium complex 1 reductively cleaves azides and azo compounds to generate bis(imido) derivatives [Eq. (a)]. This unusual reaction has not been observed previously in either the actinide series or with a metallocene complex.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980420)37:7<959::aid-anie959>3.0.co;2-d

文献信息

• The Catalytic Reduction of Azides and Hydrazines Using High-Valent Organouranium Complexes
  作者：R. Gregory Peters、Benjamin P. Warner、Carol J. Burns

  DOI：10.1021/ja9844581

  日期：1999.6.1

  5}Mesub 5})sub 2}U(double_bond}NR)sub 2} (R = Ph, R = Ad = 1-adamantyl), it has been postulated that 5f orbitals play a significant role in stabilizing metal-ligand bonding in these species. Any catalytic process requiring the intermediacy of these higher valent complexes would also, therefore, rely upon the involvement of f orbitals in mediating chemical transformations.

  铀化合物可作为许多反应的催化剂，包括有机物氧化、炔烃加氢胺化、烯烃加氢和烯烃聚合。在这些过程中，U(IV) 茂金属化合物在烯烃插入和配体质子化等步骤中通常表现出类似于镧系元素和 IV 族过渡金属茂金属的反应性。然而，与镧系元素和 IV 族金属相比，铀也可以达到 +6 氧化态，从而产生 2 电子 (+4/+6) 氧化还原过程的可能性。作者最近报道了 (Csub 5}Mesub 5})sub 2}U(double_bond}NR)sub 2} (R = Ph, R = Ad = 1-adamantyl)，据推测，5f 轨道在稳定这些物种的金属-配体键合方面起着重要作用。
• Synthesis of Heteroleptic Uranium (μ−η⁶:η⁶-C₆H₆)²⁻ Sandwich Complexes via Facile Displacement of (η^<i>5</i>-C₅Me₅)¹⁻ by Ligands of Lower Hapticity and Their Conversion to Heteroleptic Bis(imido) Compounds
  作者：William J. Evans、Christopher A. Traina、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja9075259

  日期：2009.12.2

  K[OC(6)H(2)(CMe(3))(2)-2,6-Me-4], Li[CH(SiMe(3))(2)], and Li[(i)PrNC(Me)N(i)Pr] to form (C(5)Me(5))[4-Me-2,6-(Me(3)C)(2)C(6)H(2)O]U}(2)(C(6)H(6)), 3, (C(5)Me(5))[(Me(3)Si)(2)CH]U}(2)(C(6)H(6)), 4, and (C(5)Me(5))[(i)PrNC(Me)N(i)Pr]U}(2)(C(6)H(6)), 5, respectively. The reactivity of 2-5 vis-a-vis 1 has been compared with the substrates 1,3,5,7-cyclooctatetraene (C(8)H(8)) and 1-azidoadamantane (AdN(3)). Complex

  空间拥挤 [(C(5)Me(5))(2)U](2)(mu-eta(6):eta(6)-C(6)H(6)), 1,已经表明，eta(1)-配体可以取代每个茂金属单元中的一个通常惰性的 (eta(5)-C(5)Me(5))(1-) 配体，形成一系列杂配双金属夹心配合物非平面 (C(6)H(6))(2-)，即 [(C(5)Me(5))(X)U](2)(mu-eta(6):eta(6)- C(6)H(6))，其中 X = N(SiMe(3))(2), OC(6)H(2)(CMe(3))(2)-2,6-Me-4，和 CH(SiMe(3))(2)。也可能被脒酸盐取代，即 X = (i)PrNC(Me)N(i)Pr。这允许 (mu-eta(6):eta(6)-C(6)H(6))(2-) 夹心复合物的多电子反应性作为辅助配体的函数进行研究。具体来说，1 与 K[N(SiMe(3))(2)] 的反应，先前发现形成
• Four-electron reduction chemistry using a uranium(<scp>iii</scp>) phosphido complex
  作者：Pokpong Rungthanaphatsophon、Charles L. Barnes、Steven P. Kelley、Justin R. Walensky

  DOI：10.1039/c8dt01406j

  日期：——

  The first uranium(III) phosphido complex is reported. The reaction of (C5Me5)2UI(THF) with KP[(C6H2Me3-2,4,6)(SiMe3)] affords (C5Me5)2U[P(C6H2Me3-2,4,6)(SiMe3)](THF), 1. The reactivity of 1 was explored with two equivalents of N3SiMe3 and N3Ad, Ad = adamantyl, both of which produce U(VI) bis(imido) complexes via four-electron reduction of the azides.

  报道了第一个铀（III）磷复物。（C 5 Me 5）2 UI（THF）与KP [（C 6 H 2 Me 3 -2,4,6）（SiMe 3）]的反应得到（C 5 Me 5）2 U [P（C 6 H 2 Me 3 -2,4,6）（SiMe 3）]（THF），1。的反应1与N的两当量的探索3森达3和N 3的广告，广告=金刚烷基，两者都产生U（VI通过叠氮化物的四电子还原生成双（亚氨基）配合物。