Re(η5-Cp)(CO)(NO)(C(O)OCH3) | 31741-67-0

• 英文名称: Re(η5-Cp)(CO)(NO)(C(O)OCH3)
• 英文别名: Re(η⁵-Cp)(CO)(NO)(C(O)OCH₃)；[Cp*Re(CO)(NO)(COOMe)]
• CAS: 31741-67-0
• 化学式: C₈H₈NO₄Re
• 分子量: 368.363
• InChiKey: QCWHITCQBWQUFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Schwartz's reagent 、 Re(η5-Cp)(CO)(NO)(C(O)OCH3) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (μ-oxo)bis[chlorobis(cyclopentadienyl)zirconium(IV)] 、
  参考文献：
  名称：

  杂双金属（η1-C：η2-O，O'）二氧化碳和μ（η1-C，O）甲醛络合物Cp（NO）（CO）Re [C （O）O] Zr（Cl）Cp2和Cp（NO）（CO）Re [CH2O] Zr（Cl）Cp2。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00279a082
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 [(η(5)-C5H5)Re(NO)(CO)2]BF4 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 Re(η5-Cp)(CO)(NO)(C(O)OCH3)
  参考文献：
  名称：

  胍官能化的环戊二烯基羰基配合物：H–H和OH–键的合成与协同活化

  摘要：

  以一氧化碳为底物的催化反应很多，它们通常涉及金属结合的CO的选择性官能化。我们开发了7族羰基配合物，其中次级配位球，路易斯酸性官能团可协助底物分子的活化，主要是合成气转化的背景。这项工作描述了一类新的环戊二烯基（CP）的铼的羰基化合物的类型[回复（η的5 -C 5 H ^ 4 DMEG）（CO）3 -n（NO）Ñ ] Ñ（DMEG = dimethylethyleneguanidine，Ñ= 0，1），其中将拴系胍基附加到Cp环上，以参与与亲电羰基的协同底物活化。给出了这些配合物的可靠合成路线，并对羰基和混合羰基-亚硝酰基配合物的游离碱和质子化形式进行了晶体学表征。后者用作研究导致亲核CO功能化的杂合H和H键断裂反应的平台。相应的甲酰基络合物是通过氢化物转移并通过测量其水合度（ΔG ° H–）和质子化碱的p K a来制备的，H 2的自由能发现裂解为+3.3（6）kcal / mol。发现甲

  DOI：

  10.1021/om500650b

文献信息

• Thermochemical Insight into the Reduction of CO to CH₃OH with [Re(CO)]⁺ and [Mn(CO)]⁺ Complexes
  作者：Eric S. Wiedner、Aaron M. Appel

  DOI：10.1021/ja502316e

  日期：2014.6.18

  To gain insight into thermodynamic barriers for reduction of CO into CH3OH, free energies for reduction of [CpRe(PPh3)(NO)(CO)](+) into CpRe(PPh3)(NO)(CH2OH) have been determined from experimental measurements. Using model complexes, the free energies for the transfer of H(+), H(-), and e(-) have been determined. A pKa of 10.6 was estimated for [CpRe(PPh3)(NO)(CHOH)](+) by measuring the pKa for the

  为了深入了解将 CO 还原为 CH3OH 的热力学障碍，已通过实验测量确定了将 [CpRe(PPh3)(NO)(CO)](+) 还原为 CpRe(PPh3)(NO)(CH2OH) 的自由能. 使用模型复合物，已经确定了 H(+)、H(-) 和 e(-) 转移的自由能。通过测量类似 [CpRe(PPh3)(NO)(CMeOH)](+) 的 pKa，估计 [CpRe(PPh3)(NO)(CHOH)](+) 的 pKa 为 10.6。CpRe(PPh3)(NO)(CH2OH) 的氢化物供体能力 (ΔG°H(-)) 估计为 58.0 kcal mol(-1)，基于 CpRe(PPh3) 之间的氢化物转移反应的量热测量(NO)(CHO) 和 [CpRe(PPh3)(NO)(CHOMe)](+) 生成甲基化类似物 CpRe(PPh3)(NO)(CH2OMe)。在 CpRe(PPh3)(NO)(CMeO
• Reduction of coordinated carbon monoxide. Synthesis of neutral metal formyl and hydroxymethyl derivatives of the (cyclopentadienyl)dicarbonyl(nitrosyl)rhenium(1+) cation
  作者：Charles P. Casey、Mark A. Andrews、Donald R. McAlister、James E. Rinz

  DOI：10.1021/ja00526a028

  日期：1980.3