1-benzylidene-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide | 42953-83-3

• 英文名称: 1-benzylidene-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
• 英文别名: (Z)-1-benzylidene-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide；(Z)-2-benzylidene-3,3-dimethyl-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide；2-benzylidene-3,3-dimethyl-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide；1-Benzyliden-5,5-dimethyl-pyrazolidon-(3)-betain；5,5-Dimethyl-pyrazolon-(3)-azomethinimin
• CAS: 42953-83-3
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: MWGXVOKCYXOTRU-NTEUORMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzylidene-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide 在 甲醇-d3 、 [RhCp*(CH₃CN)₃](SbF₆)₂ 、 silver(I) acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 C₁₂H₁₂⁽²⁾H₂N₂O
  参考文献：
  名称：

  芳基偶氮甲碱亚胺与环状重氮化合物的螺环化反应简明合成螺环二氢酞嗪

  摘要：

  螺环化反应是合成螺环化合物的基础和无价的。本文介绍了芳基偶氮甲碱亚胺与环状重氮化合物的新型级联反应，导致形成螺环二氢酞嗪衍生物。基于实验机理研究，认为标题产物的形成经历了偶氮甲亚胺辅助环金属化，通过去重氮作用形成Rh-卡宾，以及迁移插入，然后还原消除和偶氮甲亚胺开环。对照实验表明，空气作为一种有效且可持续的共氧化剂来促进级联反应。一般来说，这种前所未有的螺环二氢酞嗪衍生物的简洁合成具有以下优点，例如易于获得的底物，官能团相容性好，反应条件温和，效率高，选择性好，原子经济性好。此外，该协议的价值在于其易于扩展的可扩展性和产品的不同派生。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01312
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-benzylidene-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  铜催化的顺序偶氮甲亚胺亚胺炔基环加成反应和U硫代反应

  摘要：

  描述了铜催化的偶氮甲亚胺和炔烃的连续1,3-偶极环加成反应以及亲电硫醇化反应。在一个罐中同时形成CS ， CN和CC键，从而导致N，N-双环吡唑啉酮类化合物的收率为好至极好。建议该方法通过吡咯烷二酸铜盐中间体和苯磺酸硫代磺酸盐的反应来进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700387

文献信息

• Synthesis of 6,7-Dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazoles by Azomethine Imine-Alkyne Cycloadditions Using Immobilized Cu(II)-Catalysts
  作者：Urša Štanfel、Dejan Slapšak、Uroš Grošelj、Franc Požgan、Bogdan Štefane、Jurij Svete

  DOI：10.3390/molecules26020400

  日期：——

  complexation sites resulted in negligible improvement. On the other hand, reusability was improved by the use of 4-aminobenzoic acid linker, attached to 3-aminopropyl silica gel via an amide bond to the enaminone over the more hydrolytically stable N-arylenamine C-N bond. The study showed that silica gel-bound Cu(II)–enaminone complexes are readily available and suitable heterogeneous catalysts for the

  制备了一系列 12 种硅胶结合的烯胺酮及其 Cu(II) 配合物，并测试了它们在偶氮甲碱亚胺-炔烃环加成反应 (CuAIAC) 中作为非均相催化剂的适用性。固定化的 Cu(II)-烯胺酮配合物在 CuAIAC 反应中表现出良好的催化活性，但这些新催化剂的重复使用性较差。这不是由于铜离子的脱配，因为使用具有额外络合位点的烯胺酮配体导致的改进可以忽略不计。另一方面，通过使用 4-氨基苯甲酸接头，通过酰胺键连接到 3-氨基丙基硅胶上，在水解更稳定的 N-亚芳基胺 CN 键上与烯胺酮相连，可重复使用性得到改善。
• Visible-Light Driven Selective C–N Bond Scission in <i>anti</i>-Bimane-Like Derivatives
  作者：Nejc Petek、Helena Brodnik、Uroš Grošelj、Jurij Svete、Franc Požgan、Bogdan Štefane

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01376

  日期：2021.7.16

  In the present study, we report the photochemical transformation of pyrazolo[1,2-a]pyrazolone substrates that reach an excited state upon irradiation with visible light to initiate the homolytic C–N bond cleavage process that yields the corresponding N1-substituted pyrazoles. Moreover, chemoselective heterolytic C–N bond cleavage is possible in the pyrazolo[1,2-a]pyrazole core in the presence of bromomalonate

  在本研究中，我们报道了吡唑并[1,2- a ]吡唑啉酮底物的光化学转化，该底物在可见光照射下达到激发态，引发均裂 C-N 键裂解过程，产生相应的 N1 取代吡唑。此外，在溴丙二酸存在下，吡唑并[1,2- a ]吡唑核心可能发生化学选择性异裂C-N键断裂。
• Synthesis of functionalized pyrazole derivatives by regioselective [3+2] cycloadditions of<i>N</i>-Boc-<i>α</i>-amino acid-derived ynones
  作者：Eva Pušavec Kirar、Uroš Grošelj、Amalija Golobič、Franc Požgan、Sebastijan Ričko、Bogdan Štefane、Jurij Svete

  DOI：10.1515/znb-2018-0013

  日期：2018.7.26

  Cu-catalyzed cycloadditions of ynones to azomethine imines were regioselective and gave the expected cycloadducts as inseparable mixtures of diastereomers. In some instances, further oxidative hydrolytic ring-opening took place to afford 3,3-dimethyl-3-(1H-pyrazol-1-yl)propanoic acids. Acid-catalyzed cycloadditions of 3-butenone were also regioselective and provided mixtures of diastereomeric cycloadducts, which

  摘要 研究了衍生自甘氨酸和 (S)-丙氨酸的炔酮以及一些其他偶极亲和物与偶氮甲碱亚胺、腈氧化物、重氮乙酸酯和叠氮乙酸酯的 [3+2] 环加成反应。从α-氨基酸得到的dipolarophiles，无论是由羧基官能的具有乙炔基溴化镁的减少或通过氨基官能的propiolation。ynones到甲亚胺亚胺的铜催化环加成是区域选择性和得到所需要的cycloadducts非对映体的混合物密不可分。在一些情况下，进一步氧化水解开环发生，得到3,3-二甲基-3-（1H-吡唑-1-基）丙酸的羧酸。3-丁烯酮的酸催化的环加成也非对映体cycloadducts，将其通过色谱法分离的区域选择性和提供的混合物。与烷基diazoacetates，在标题ynones的反应原位形成的腈氧化物，及叔丁基叠氮基，得到作为单一区域异构体的所有cycloadducts。通过核磁共振和X射线衍射建立的所有新颖的化合物的结构。
• Catalytic Enantioselective Trifluoromethylation of Azomethine Imines with Trimethyl(trifluoromethyl)silane
  作者：Hiroyuki Kawai、Akihiro Kusuda、Shuichi Nakamura、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.200902457

  日期：——

  It′s a cinch! The title reaction with azomethine imines 1 uses an operationally simple procedure, based on the combination of the bromide salt of cinchona alkaloids (3) and KOH. The procedure is reliable and general. Trifluoromethyl‐substituted amines can be accessed by a two‐step deprotection of the product (S)‐2.

  c！基于金鸡纳生物碱（3）的溴化物盐和KOH的组合，使用偶氮甲亚胺1的标题反应使用操作简单的程序。该程序是可靠且通用的。可通过产品（S）-2的两步脱保护来获得三氟甲基取代的胺。
• Copper(I) Zeolites as Heterogeneous and Ligand-Free Catalysts: [3+2] Cycloaddition of Azomethine Imines
  作者：Murielle Keller、Abdelkarim Sani Souna Sido、Patrick Pale、Jean Sommer

  DOI：10.1002/chem.200802191

  日期：2009.3.9

  Clicking in zeolites: Copper(I)‐exchanged zeolites proved to be practical and efficient catalysts for the cycloaddition of azomethine imines with alkynes, providing a convenient access to N,N‐bicyclic pyrazolidinone derivatives (see scheme). With high regioselectivity, 100 % atom economy, and convenient product isolation, this heterogeneously catalyzed version of the Dorn cycloaddition corresponds

  单击沸石：铜（I）交换的沸石被证明是将亚甲亚胺亚胺与炔烃环加成的实用且有效的催化剂，可方便地获得N，N-双环吡唑烷酮衍生物（参见方案）。具有高的区域选择性，100％的原子经济性和方便的产物分离，这种Dorn环加成反应的异构催化形式符合点击化学标准。