摘要:
[NBu 4 ] I还原[PtCl 4(N–N)]和[AuCl 4 ]氧化[PtCl 2(N–N)] –在存在氯离子的情况下,已在乙腈中进行了动力学研究[ N–N = 1,10-菲咯啉(phen),5Me-,5NO 2-,5,6Me 2-和3,4,7,8Me 4 -phen或2,2'-联吡啶(bipy)]。[PtCl 4(N–N)]还原的速率定律具有以下形式:稀有= k 1 [PtCl 4(N–N)] + k 2 [PtCl 4(N–N)] [I –]。一级速率术语归因于解离性Pt-Cl速率决定键的断裂,然后是快速的氧化还原步骤。内层氧化还原机制被认为是造成二阶速率项的原因。离解路径仅受N–N变化的轻微影响,而二阶项受不带电荷配体的σ供体能力的强烈影响,在以下位置可找到关系log k 2 = –0.62 P K a + 2.05 25℃。为[氯铂酸的氧化的速率定律2,(N-N)]由[AUCL