U(H2C=PPh3)[N(SiMe3)2]3 | 1286281-71-7

• 英文名称: U(H2C=PPh3)[N(SiMe3)2]3
• 英文别名: U(III)(bis(trimethylsilyl)amido)3(CH2PPh3)
• CAS: 1286281-71-7
• 化学式: C₃₇H₇₁N₃PSi₆U
• 分子量: 995.506
• InChiKey: HAAYXQABURXQSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  U(H2C=PPh3)[N(SiMe3)2]3 、 sulfur 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.12h， 以19%的产率得到[Ph3PCH3][U(S)[N(SiMe3)2]3]
  参考文献：
  名称：

  一个完整的终端铀硫族化物家族，[U(E)(N{SiMe3}2)3]−(E = O, S, Se, Te)

  摘要：

  向 U(H(2)C=PPh(3))(NR(2))(3)（R = SiMe(3)）中添加 1 当量的 E（E = 0.125 S(8)、Se、Te） (1) 在 Et(2)O 中生成末端硫属化物络合物 [Ph(3)PCH(3)][U(E)(NR(2))(3)] (E = S, 2; Se, 3; Te, 4; R = SiMe(3))，产率适中。配合物 2-4 代表了极其罕见的终端单硫族铀元素。氧代类似物 [Cp*(2)Co][U(O)(NR(2))(3)] (5) 的合成是通过减少 [U(O)(NR(2))( 3)] 与 Cp*(2)Co。所有复合物都经过充分表征，包括通过 X 射线晶体学分析。在固态下，配合物 2-5 具有较短的 UE 键长，暗示锕系-配体多重键合。

  DOI：

  10.1021/ja305712m
• 作为产物：
  描述：

  tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 、 亚甲基三苯基膦烷 以 乙醚 为溶剂， 生成 U(H2C=PPh3)[N(SiMe3)2]3
  参考文献：
  名称：

  通过 U(III)-叶立德加合物的单电子氧化合成磷基稳定的 U(IV)-卡宾

  摘要：

  将 Wittig 试剂 Ph(3)P=CH(2) 添加到 U(III) 三(酰胺) U(NR(2))(3) (R = SiMe(3)) 中生成产物混合物，其中可以得到U(IV)络合物U=CHPPh(3)(NR(2))(3) (2)。配合物 2 具有短的 U=C 键，代表了铀卡宾的罕见例子。在溶液中，2 与 U(IV) 金属环 U(CH(2)SiMe(2)NR)(NR(2))(2) 和游离 Ph(3)P=CH(2) 处于平衡状态。作为温度函数的这种平衡的测量提供 ΔH(rxn) = 11 kcal/mol 和 ΔS(rxn) = 31 eu。此外，使用 DFT 分析研究了 U=C 键的电子结构。

  DOI：

  10.1021/ja2001133

文献信息

• Probing the Reactivity and Electronic Structure of a Uranium(V) Terminal Oxo Complex
  作者：Skye Fortier、Nikolas Kaltsoyannis、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/ja206083p

  日期：2011.9.14

  Treatment of the U(III)-ylide adduct U-(CH2PPh3)(NR2)(3) (1, R = SiMe3) with TEMPO generates the U(V) oxo metallacycle [Ph3PCH3][U(O)(CH2SiMe2-NSiMe3)(NR2)(2)] (2) via O-atom transfer, in good yield. Oxidation of 2 with 0.85 equiv of AgOTf affords the neutral U(VI) species U(O)(CH2SiMe2NSiMe3)(NR2)(2) (3). The electronic structures of 2 and 3 are investigated by DFT analysis. Additionally, the nudeophilicity of the oxo ligands in 2 and 3 toward Me3SiI is explored.