[Ru(2,2':6′,2''-terpyridine)Cl]2Cl2 | 1422057-49-5

• 英文名称: [Ru(2,2':6′,2''-terpyridine)Cl]2Cl2
• 英文别名: [Ru(2,2':6′,2''-terpyridine)Cl]₂Cl₂；[Ru(2,2';6',2"-terpyridine)Cl₂]₂；[Ru(terpy)Cl₂]₂；[Ru(tpy)Cl]₂Cl₂；Ru2Cl4(2,2':6',2''-terpyridine)2
• CAS: 1422057-49-5
• 化学式: C₃₀H₂₂Cl₄N₆Ru₂
• 分子量: 810.497
• InChiKey: LMBSEPMURQXZCB-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(2,2':6′,2''-terpyridine)Cl]2Cl2 、 benzo[i]dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine 以 乙二醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到[Ru(tpy)(dppn)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  d- 与 l-葡萄糖缀合：光激活双作用模式钌抗癌前药的线粒体靶向

  摘要：

  光激活钌聚吡啶抗癌前药通常存在水溶性差、选择性差和/或细胞内靶标不明确的问题。d-或l-葡萄糖硫醚配体3 (2-(2-(2-(甲硫基)乙氧基)乙氧基)乙基-β-吡喃葡萄糖苷)与高亲脂性钌络合物[Ru(tpy)(dppn)(H)的配位2 O)] 2+ ([ 1 ] 2+ ; dppn=苯并[ i ]联吡啶-[3,2- a :2′,3′- c ]吩嗪, tpy=2,2′:6′,2′ '-三联吡啶）一下子解决了所有这些问题。[Ru(tpy)(dppn)( 3) ][PF 6 ] 2、[ d ‐ 2 ][PF 6 ] 2和 [ l ‐ 2 ][PF 6 ] 2的两种对映体均溶于水，允许在不改变任何其他物理化学性质的情况下探测葡萄糖部分的手性对前药的摄取、毒性和细胞内定位的影响。两种化合物在黑暗中对 A549（人肺癌）和 MCF-7（人乳腺癌）癌细胞表现出轻微但不同的细胞毒性，而在低剂量可见光照射（3

  DOI：

  10.1002/chem.201603066
• 作为产物：
  描述：

  Ru(tpy)(Cl)₃ 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以0.4746 g的产率得到[Ru(2,2':6′,2''-terpyridine)Cl]2Cl2
  参考文献：
  名称：

  双齿配体上的近端羟基或甲氧基如何影响 [(2,2';6',2"-Terpyridine)Ru(N,N)X] 水氧化催化剂？合成、表征和酸性和近端反应性-中性pH值

  摘要：

  水氧化催化剂 (WOC) 可以通过安装也可以是质子供体或受体的电子供体侧基来潜在地改进。我们在二齿联吡啶配体 (N,N) 上用烷氧基或羟基取代基修饰了研究最充分的 WOC 之一，从而形成 [(terpy)RuII(N,N)X] (X = Cl, H2O; terpy = 2,2';6',2"-三联吡啶。NMR 光谱（特别是 15N 化学位移数据）、UV/Vis 光谱、X 射线衍射和析氧数据的组合表明X 附近的含氧基团。 2,2'-联吡啶（bipy）环上的甲氧基顺式到 X = Cl 显示促进氯化物配体在丙酮水溶液中的电离，可能是通过接受来自水配体的氢键. X 射线衍射显示了近端羟基对结合的水配体的氢键捐赠。可以看到 4,4'- 和 6,6'-二羟基双联复合物的 pKa 值存在明显差异。在硝酸铈铵驱动的水氧化中，6,6'-二甲氧基物质比缺乏含氧基团的类似物更快且寿命更长[10 小时内的周转数 (TON)

  DOI：

  10.1002/ejic.201300826

文献信息

• Novel ruthenium–terpyridyl complex for direct oxidation of amines to nitriles
  作者：Liliana Cristian、Simona Nica、Octavian D. Pavel、Constantin Mihailciuc、Valer Almasan、Simona M. Coman、Christopher Hardacre、Vasile I. Parvulescu

  DOI：10.1039/c3cy00209h

  日期：——

  demonstrated for the oxidation of both aliphatic and aromatic amines to nitriles under benign conditions with dioxygen or air using the Ru2Cl4(az-tpy)2 complex. The conversion was found to be strongly influenced by the alkyl chain length of the reactant with shorter chain amines found to have lower conversions than those with longer chains. Importantly, by using the ruthenium terpyridine complex functionalized

  使用Ru 2 Cl 4（az-tpy）2络合物，在良性条件下用双氧或空气将脂肪族和芳香族胺氧化为腈，已证明具有高催化活性和选择性。发现转化率受到反应物的烷基链长度的强烈影响，与具有较长链的胺相比，具有较短链胺的反应物具有较低的转化率。重要的是，通过使用在中央吡啶核的4位上的氮杂烯基部分官能化的钌三联吡啶配合物，与报道的一系列基于钌三联吡啶的配体配合物相比，提供了更高的反应活性催化剂。使用氘代苄胺的机理研究证明了RuOH在该反应中的重要性。
• Redox Mediator Effect on Water Oxidation in a Ruthenium-Based Chromophore–Catalyst Assembly
  作者：Michael R. Norris、Javier J. Concepcion、Daniel P. Harrison、Robert A. Binstead、Dennis L. Ashford、Zhen Fang、Joseph L. Templeton、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ja311645d

  日期：2013.2.13

  The synthesis, characterization, and redox properties are described for a new ruthenium-based chromophore-catalyst assembly, [(bpy)(2)Ru(4-Mebpy-4'-bimpy)Ru(tpy)(OH(2))](4+) (1, [Ru(a)(II)-Ru(b)(II)-OH(2)](4+); bpy = 2,2'-bipyridine; 4-Mebpy-4'-bimpy = 4-(methylbipyridin-4'-yl)-N-benzimid-N'-pyridine; tpy = 2,2':6',2"-terpyridine), as its chloride salt. The assembly incorporates both a visible light

  限速步骤似乎源于此中间体的缓慢氧化，然后是 O(2) 的快速释放。这类似于孤立的催化剂 2，其氧化还原电位与 1 中的 [-Ru(b)-OH(2)](2+) 位点相当，但由于氧化还原，1 的反应性比 2 高 8 倍中介效应。
• Oxygen-Dependent Interactions between the Ruthenium Cage and the Photoreleased Inhibitor in NAMPT-Targeted Photoactivated Chemotherapy
  作者：Selda Abyar、Luojiao Huang、Yurii Husiev、Ludovic Bretin、Bobby Chau、Vadde Ramu、Jacob Hendricus Wildeman、Kimberley Belfor、Lukas S. Wijaya、Vera E. van der Noord、Amy C. Harms、Maxime A. Siegler、Sylvia E. Le Dévédec、Sylvestre Bonnet

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.4c00589

  日期：2024.7.11

  photoreleased anticancer inhibitor. In this work, we report a new biological study of the known photoactivated compound Ru-STF31 in the glioblastoma cancer cell line, U87MG. Ru-STF31 targets nicotinamide phosphoribosyltransferase (NAMPT), an enzyme overexpressed in U87MG. Ru-STF31 is activated by red light irradiation and releases two photoproducts: the ruthenium cage and the cytotoxic inhibitor STF31. This study

  光活化化疗药物形成了物理靶向抗癌药物的新分支，对患者具有潜在较低的全身副作用。另一方面，关于光释放金属笼和光释放抗癌抑制剂之间的细胞内相互作用的信息有限。在这项工作中，我们报告了胶质母细胞瘤癌细胞系 U87MG 中已知光活化化合物Ru-STF31的一项新生物学研究。 Ru-STF31靶向烟酰胺磷酸核糖转移酶 (NAMPT)，这是一种在 U87MG 中过度表达的酶。 Ru-STF31被红光照射激活并释放两种光产物：钌笼和细胞毒性抑制剂STF31 。这项研究表明， Ru-STF31可以显着降低常氧 (21% O 2 ) 和低氧 (1% O 2 ) U87MG 细胞中的细胞内 NAD +水平。引人注目的是，在缺氧的 U87MG 细胞中，光激活Ru-STF31造成的 NAD +消耗不能通过添加细胞外 NAD +来挽救。我们的数据表明，光激活释放的钌光笼具有依赖氧的活性作用。
• Direct Evidence for a Sequential Electron Transfer–Proton Transfer Mechanism in the PCET Reduction of a Metal Hydroxide Catalyst
  作者：Matthew C. Kessinger、Jeremiah Xu、Kai Cui、Quentin Loague、Alexander V. Soudackov、Sharon Hammes-Schiffer、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/jacs.3c10742

  日期：2024.1.24

  for the PCET reduction reaction were quantified by nanosecond transient absorption spectroscopy as a function of solution pH and applied potential. Data acquired at pH = 5–10 revealed a stepwise electron transfer–proton transfer (ET–PT) mechanism, while kinetic measurements made below pKa(RuIII–OH/OH2) = 1.3 were used to study the analogous interfacial reaction, where electron transfer was the only

  通过独立电子转移 (ET) 和质子转移 (PT) 步骤的动力学解析，确定了反应 M ox –OH + e – + H + → M red –OH 2的质子耦合电子转移 (PCET) 机制。感兴趣的反应是由 [Ru II (tpy)(bpy')H 2 O] 2+ 、Ru II –OH 2的可见光激发引发的，其中 tpy 是 2,2':6',2"-三联吡啶， bpy' 是 4,4'-二氨基丙基硅特拉烷-2,2'-联吡啶，固定在水溶液中的 In 2 O 3 :Sn (ITO) 薄膜上。 PCET 还原反应的界面动力学通过纳秒瞬态吸收光谱定量，作为溶液 pH 值和施加电势的函数。在 pH = 5–10 下获取的数据揭示了逐步电子转移-质子转移 (ET-PT) 机制，而低于 p Ka (Ru III –OH/OH 2 ) = 1.3的动力学测量用于研究类似的界面反应，其中电子转移是唯一的机械步骤。使