Cu[tBu₂P(NSiMe₃)₂](CH₂=CH₂) | 258513-31-4

• 英文名称: Cu[tBu₂P(NSiMe₃)₂](CH₂=CH₂)
• 英文别名: [Cu(η2-ethylene)(tBu2P(NSiMe3)2-κ2N)]；[((t-Bu)2P(NSiMe3)2-κ2N)Cu(η2-C2H4)]；[Cu(CH2CH2)((CMe3)2P(NSiMe3)2-κ2N)]
• CAS: 258513-31-4
• 化学式: C₁₆H₄₀CuN₂PSi₂
• 分子量: 411.198
• InChiKey: YGJHDNUKKNZNIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cu[tBu₂P(NSiMe₃)₂](CH₂=CH₂) 以 正己烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [Cu(styrene)((CMe3)2P(NSiMe3)2-κ2N)]
  参考文献：
  名称：

  极为稳定的铜（I）α-羰基羰基铜：烯烃环丙烷化反应的合成，结构和机理研究†

  摘要：

  的[反应吨卜2 P（NSiMe 3）2 -κ 2 Ñ ]的Cu（η 2 -C 2 H ^ 4）（1）与各种芳基重氮酯[ p -XC 6 ħ 4 ] C（N 2）[ C（O）R]让我们以合成相应的α -羰基铜（I）卡宾配合物[吨卜2 p（NSiMe 3）2 -κ 2 ñ ]Cu═C[ p -XC 6 ħ 4 ] [C（ O）R]（8），其中X = OMe，NO 2。通过1 H-VT-NMR光谱确定了其中某些化合物在Cu-C卡宾和C卡宾-C Ar键周围的旋转势垒或它们的下限。卡宾8克其中X = OME和R = OCH（p -Cl-C 6 H ^ 4）2在分析纯，结晶形式作为第一稳定代表此一类重要的化合物的分离。它的固态分子结构揭示了卡宾片段相对于配体平面和酯C═O基团的正交位置以及非常短的Cu-C卡宾距离1.822（4）Å。化合物8克与苯乙烯反应立体选择性地得到相应的反式-环丙烷衍生物和[吨卜2

  DOI：

  10.1021/om8007376
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 以 正戊烷 为溶剂， 以65%的产率得到Cu[tBu₂P(NSiMe₃)₂](CH₂=CH₂)
  参考文献：
  名称：

  分子间烯烃氮丙啶化反应：一种原始且高效的 CuI···CuID 双核催化剂衍生自磷酰胺配体

  摘要：

  分别衍生自磷酰胺配体 [tBu2P(NSiMe3)2]– 和 [Ph2P(NSiMe3)2]– 的单核和双核 CuI 配合物 1 和 2 已在使用 PhI=NTs (Ts = 对甲苯磺酰基）作为氮烯源。具有桥接NPN配体和弱Cu···Cu相互作用的双核配合物2被证明是一种强大而有效的催化剂。使用 5 mol-% Cu 和 1.2 至 2.4 当量的 Cu 可以在室温下 12 小时内以良好到极好的收率获得各种烯烃的氮丙啶。与烯烃相关的 PhINT。配合物 2 在使用苯乙烯和丙烯酸甲酯时表现最佳。在催化氮丙啶化反应中，2 中弱 Cu…Cu 相互作用的存在并不常见，并且可以得出一些与广泛使用的双核 Rh(II) 催化剂的有趣相似之处。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201478

文献信息

• A neutral dicopper(iii) bis(μ-oxo) complex from a copper(i) ethylene iminophosphanamide and O2
  作者：Bernd F. Straub、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1039/b004173o

  日期：——

  The copper(I) ethylene complex [But2P(NSiMe3)2-κ2 N]Cu(η2-C2H4) reacts with O2, yielding an uncharged dinuclear copper(III) bis(μ-oxo) species, which has been fully characterized, e.g. by single-crystal X-ray diffraction.

  铜 (I) 乙烯络合物 [But2P(NSiMe3)2-κ2 N]Cu(η2-C2H4) 与 O2 反应，产生不带电的双核铜 (III) 双(μ-oxo) 物质，该物质已被充分表征，例如通过单晶 X 射线衍射。
• Synthesis, Molecular Structures, and Reactivity of Mono- and Binuclear Neutral Copper(I) Carbenes
  作者：Peter Hofmann、Igor V. Shishkov、Frank Rominger

  DOI：10.1021/ic801443y

  日期：2008.12.15

  loss in cyclopropanation of olefins via reaction of the copper(I) carbene with nucleophilic diazo compounds. Complex 5 reacted with C(2)H(4) or styrene to give 1:1 mixtures of the terminal carbene 4a and of the corresponding copper(I) olefin complexes, proving unambiguously that binuclear complexes like 5 are not relevant for copper-catalyzed cyclopropanation of olefins with diazo compounds. The electronic

  单核中性铜（I）卡宾[[Bu（t）（2）P（NSiMe（3））（2）-kappa（2）N] Cu = CPh（2）和[Bu（t）（2）P（ NSiMe（3））（2）-κ（2）N] Cu = C（p-NO（2）C（6）H（4））（2）（4a，b）以及双核mu-carbene铜络合物[Bu（t）（2）P（NSiMe（3））（2）-κ（2）N] Cu}（2）（mu-CPh（2））（5）已合成。报道了4b和5的固态结构。碳4b在苯乙烯的环丙烷化中具有活性。4b与（p-MeC（6）H（4））C = N（2）反应得到[Bu（t）（2）P（NSiMe（3））（2）-κ（2）N] Cu = C（p-MeC（6）H（4））（2），相应的混合嗪Ar（2）C = NN = CAr'（2）和卡宾二聚体Ar（2）C = CAr'（2），证明了通过铜（I）卡宾与亲核重氮化合物反应，烯烃在环丙烷化中卡宾损失的重要途径
• A remarkably stable copper(I) ethylene complex: synthesis, spectroscopy and structure
  作者：Bernd F. Straub、Frank Eisenträger、Peter Hofmann

  DOI：10.1039/a907928i

  日期：——

  The novel copper(I) ethylene complex [But2P(NSiMe3)2-κ2N]Cu(η2-C2H4) and its norbornene analogue have been synthesized and characterized and their solid state structures determined.

  我们合成并表征了新型铜（I）乙烯配合物 [But2P(NSiMe3)2-κ2N]Cu(η2-C2H4) 及其降冰片烯类似物，并确定了它们的固态结构。
• Mechanism of copper(I)-catalyzed cyclopropanation: a DFT study calibrated with copper(I) alkene complexes
  作者：Bernd F Straub、Irene Gruber、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00520-5

  日期：2003.11

  alkyne complexes, using relative ligand binding strengths and alkene ligand rotation barriers. The uncharged nature of the model complexes minimizes solvation artifacts and thus renders the evaluation of associative and dissociative ligand exchange pathways possible. The associative alkene ligand exchange with diazoalkane to a κN,κO-diazoalkane complex, subsequent intramolecular rearrangement to a κC-complex

  通过密度泛函模型计算研究了铜催化的环丙烷化反应的完整催化循环。该研究着重于获得所有催化中间体和过渡态的配体-金属核的准确相对稳定性。铜iminophosphanamide [H 2 P（NH 2）2 κ 2 Ñ ]的Cu作为模型片段中，由于具有配体已被分离或检测到iminophosphanamide 3个铜催化剂的关键中间体。活性中间体d 10 -ML 3的铜（I）卡宾的电子结构研究了它们的类型，以及它们对乙烯和乙烯醇的反应性。所计算的数据的可靠性是通过它们与[实验数据比较确认吨-Bu 2 P（NSiMe 3）2 κ 2 Ñ ]铜烯烃和炔烃络合物，使用相对的配体结合的优势和烯烃的配体旋转障碍。模型复合物的不带电性质使溶剂化伪影最小化，因此使评估缔合和解离配体交换途径成为可能。与重氮烷缔合的烯烃配体交换到κ Ñ，κ ø -diazoalkane复杂，随后分子内重排的κ ç -配合物和N-
• A Fluxional α-Carbonyl Diazoalkane Complex of Copper Relevant to Catalytic Cyclopropanation
  作者：Bernd F. Straub、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om000430y

  日期：2000.10.1

  The neutral copper(I) ethylene complex [tBu2P(NSiMe3)2-κ2N]Cu(η2-C2H4) (1) reacts with diazophenanthrone (2), yielding an equilibrium mixture of 1 and 2 with free ethylene and the novel diazoalkane copper(III) complex 3, which represents a stabilized analogue of early intermediates in the mechanism of copper-catalyzed cyclopropanation reactions of electron-rich olefins with α-carbonyl diazoalkanes

  中性铜（I）乙烯络合物[吨卜2 P（NSiMe 3）2 -κ 2 Ñ ]的Cu（η 2 -C 2 H ^ 4）（1）反应以diazophenanthrone（2），产生的平衡混合物1和2具有游离乙烯和新型重氮烷烃铜（III）配合物3，它代表富铜烯烃与α-羰基重氮烷烃在铜催化的环丙烷化反应机理中早期中间体的稳定类似物。它的X射线结构确定显示形式d的方平面协调8铜（III）中心与κ ø：κ Ñ结合的diazophenanthrone。配位重氮烷配体的几何形状可以直接与未络合，共结晶的重氮菲蒽酮的几何形状进行比较，表明配位时正式的两电子配体还原。LT NMR光谱显示，即使在低于-110°C的温度下，溶液中重氮烷烃配体的旋转也很容易。在模型上DFT计算（B3LYP）[H 2 P（NH）2 -κ 2 Ñ ]的Cu（N 2 CHCHO-κ Ñ：κO）（4）有助于理解在接合和fluxionality 3和预测小配体旋转屏障（通过过渡状态4