bis(η(5)-cyclopentadienyl)(2,6-diisopropylphenoxy)zirconium monochloride | 104181-64-8

• 英文名称: bis(η(5)-cyclopentadienyl)(2,6-diisopropylphenoxy)zirconium monochloride
• CAS: 104181-64-8
• 化学式: C₂₂H₂₇ClOZr
• 分子量: 434.133
• InChiKey: JDPZJHBSZXMVSN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(η(5)-cyclopentadienyl)(2,6-diisopropylphenoxy)zirconium monochloride 、 三甲基铝 以 not given 为溶剂， 生成 bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium(IV) 、 [Me2Al(μ-OC6H3(i-Pr)2-2,6)]2
  参考文献：
  名称：

  Ancillary aryloxide ligands in ethylene polymerization catalyst precursors

  摘要：

  The compounds CpTiCl2(OC6H3-i-Pr-2) (1), CpTiCl(OC6H3-i-Pr-2)(2) (2), CpTi(R)(OC6H3-i-Pr-2)(2) (R = t-Bu 3, s-Bu 4, n-Bu 5, Me 6) have been prepared and characterized. Compounds 1 or 2 in the presence of 500 equivalents of methylaluminoxane (MAO) act as catalyst precursors for ethylene polymerization. While the catalysts derived from the monocyclopentadienyl complexes are much less active that the metallocenes, there is a clear enhancement in the activity of about 40% as a result of the inclusion of a second aryloxide ligand. Reactions of 1 with AlMe3 revealed stepwise formation of CpTi(Me)Cl(OC6H3-i-Pr-2) 7 and CpTi(Me)(2)(OC6H3-i-Pr-2) 8, while subsequent addition of AlMe3 afforded complete conversion to 8, with formation of the aluminum species [AlMe2(OC6H3-i-Pr-2)](n) 9. In contrast, the catecholate complex CpTi(O2C6H4)Cl 10 reacts with AlMe3 yielding the paramagnetic species [CpTi(O-2(C6H4)). AlClMe2], 11. Incorporation of aryloxide ligands in modified metallocenes was readily accomplished with the preparation of Cp2ZrCl(OC6H3-i-Pr-2) 12, Cp2ZrCl(OC6H5) 13, Cp2ZrMe(OC6H5) 14 and Cp2TiCl(OC6H3-i-Pr-2) 15. In combination with MAO, 12, 14 and 15 effect the polymerization of ethylene with an 11% increase in activity over the parent metallocenedichlorides. The implications of the increased activity are considered. Crystallographic data are reported for 2, 3, 6, 9, 11, 12 and 13. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00422-2
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 丙泊酚 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以37%的产率得到bis(η(5)-cyclopentadienyl)(2,6-diisopropylphenoxy)zirconium monochloride
  参考文献：
  名称：

  乙烯聚合中的苯氧基取代的锆茂

  摘要：

  二氯二茂锆与反应或者2,6-二-叔丁基-或2,6-二异丙基苯酚，以形成双（η 5 -环戊二烯基）合锆（IV）配合物一氯化1和2分别。Cp的甲bisphenoxy衍生物2的ZrCl 2，3，被形成了，当空间要求不高被利用2,6-二甲基苯酚。复合物的能力1，2和3考察了以MAO为助催化剂的乙烯聚合反应。聚合物分析表明，无论使用哪种配合物，都仅形成一种催化活性金属中心，并且聚合物性质类似于用Cp 2 ZrCl 2 / MAO体系获得的性质。之二的固态结构（η 5 -环戊二烯基）合锆（IV）2,6-二-叔丁基-苯氧基一氯化物（1被报告）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00087-9

文献信息

• Bulky metal aryloxides, arylamides, and sulphur and phosphorus analogues. Part 1. Synthetic and chemical studies of titanium and zirconium aryloxides
  作者：Alan W. Duff、Rose A. Kamarudin、Michael F. Lappert、Reginald J. Norton

  DOI：10.1039/dt9860000489

  日期：——

  complexes are of types [TiCl(OR)2}n] and [Ti(η-C5H5)2(OR)]; the ZrIII complexes are of seven types: [ZrCl2(OR)2] and [Zr(η-C5H5)2(OR)X], with X = OR, Cl, NMe2, OMe, OC(O)NMe2, or N(Ph)C(O)NMe2; the new lithium aryloxides have formula [Li(OR)(OEt2)]n. Most of the results relate to the ligands 2,6-Me2C6H3O–, 2,6-Pri2C6H3O–, 2,6 But2C6H3O–, 4-Me-2,6-But2C6H2O–, 2,4,6-But3C6H2O–, 3,5-But2C6H3O and 2,4-But2C6H3O–

  描述了Ti IV，Ti III，Zr IV和Li的几种芳基氧化物（OR​​）的合成和表征。Ti IV的有八类：[Ti（OR）4 ]，[TiCl 2（OR）2 ]，[TiCl 2（OR）2（thf）2 ]，[Ti（NMe 2）2（OR）2 ]，钛[Ti（OME）2（OR）2 ]，[的TiCl（OR'）（OR）2 ]，[的TiCl（R'）（OR）2 ]和[的TiCl（η-C 5 H ^ 5） （或）2]（R'＝烷基，thf ＝四氢呋喃）；在Ti III复合物的类型[的TiCl（OR）2 } Ñ ]和钛[Ti（η-C 5 H ^ 5）2（OR）]; Zr的III络合物七种类型的：[的ZrCl 2（OR）2 ]和[Zr的（η-C 5 H ^ 5）2（OR）X]，其中X = OR，氯，NME 2，青梅，OC（O ）NMe 2，或N（Ph）C（O）NMe 2；新的芳氧基锂具有式[Li（OR）（OEt