[(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CO)(CH3)]OCD3 | 682749-02-6

• 英文名称: [(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CO)(CH3)]OCD3
• 英文别名: [Cp*(PMe3)Ir(CO)(CH3)]OCD3
• CAS: 682749-02-6
• 化学式: CH₃O*C₁₅H₂₇IrOP
• 分子量: 480.583
• InChiKey: LFFHIDKGSOIMTI-IDGSXTKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氘代甲醇 、 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CH3)[C(O)CF3] 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CO)(CH3)]OCD3
  参考文献：
  名称：

  在不损失 CO 的情况下从铱酰基氢化物中消除 RH：金属阳离子/碳负离子对干预的证据

  摘要：

  加热 Cp*(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3] 会导致 Cp*(PMe3)Ir(CO) 和 CF3H 的定量形成，而不是还原消除醛或脱羰得到三氟烷基氢化物。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp*(PMe3)Ir(H)(CO)]+[CF3] -. CF3 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似的甲基和氯衍生物 Cp*(PMe3)Ir(Me)[C(O)CF3] 和 Cp*(PMe3)Ir(Cl)[ C(O)CF3]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子损失，在 CD3OD 中产生了羰基铱和 CF3D。

  DOI：

  10.1021/ja031784u

文献信息

• Dissociation of Carbanions from Acyl Iridium Compounds:  An Experimental and Computational Investigation
  作者：Joseph G. Cordaro、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja045859l

  日期：2004.12.1

  of CF(3)(-) to act as a leaving group came from the investigation of the analogous methyl and chloride derivatives Cp(PMe(3))Ir(Me)[C(O)CF(3)] and Cp(PMe(3))Ir(Cl)[C(O)CF(3)]. Both of these compounds undergo a similar loss of trifluoromethyl anion, generating an iridium carbonyl cation and CF(3)D in CD(3)OD. Three additional acyl hydrides, Cp(PMe(3))Ir(H)[C(O)R(F)] (where R(F) = CF(2)CF(3), CF(2)CF(2)CF(3)

  加热 Cp(PMe(3))Ir(H)[C(O)CF(3)] (1) 代替醛的还原消除或脱羰得到三氟烷基氢化物，导致 Cp(PMe(3) [C(O)CF(3)] (1) 的定量形成3))Ir(CO) (2) 和 CF(3)H。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和包含溶剂的 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的初始解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp(PMe(3))Ir(H)(CO) ](+)[CF(3)](-)。CF(3)(-) 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似甲基和氯衍生物 Cp(PMe(3))Ir(Me)[C(O)CF(3) 的研究] 和 Cp(PMe(3))Ir(Cl)[C(O)CF(3)]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子丢失，在 CD(3)OD 中产生了羰基铱和 CF(3)D。三个额外的酰基氢化物，