在
水溶液中研究了
钴 (III) 和
铁 (III) 基过渡
金属配合物的反式和外消旋顺式异构体对
L-半胱氨酸的氧化动力学。动力学测量在伪一级条件下进行,其中半胱
氨酸的浓度比过渡
金属络合物的异构体的浓度高一到两个数量级。确定了关于半胱
氨酸和异构体的反应顺序。测量观察到的速率常数和氧化过程的总速率常数。对于所有几何异构体,发现反式异构体氧化
L-半胱氨酸的速率常数比顺式异构体的氧化速率常数大一到三个数量级。速率的差异可以用复合物中
金属离子中心周围的几何因素来解释。不太拥挤的异构体(反式)使电子转移更容易,从而促进氧化过程,从而提高氧化速率。