((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 | 130777-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2
• 英文别名: [(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(H)]2；[Ni(1,2-bis(di-isopropylphosphino)ethane)(μ-H)]₂；[((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane))Ni(μ-H)]2；[(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(H)]₂；[(1,2-bis-(diisopropylphosphino)ethane)Ni-(μ-H)]2；[(dippe)Ni(μ-H)]₂；[Ni(dippe)(μ-H)]₂
• CAS: 130777-67-2
• 化学式: C₂₈H₆₆Ni₂P₄
• 分子量: 644.107
• InChiKey: FGWXZQIHSXKKSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.63
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 在 methanol or N-phenyl-benzyl-amine 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Ni(dippe)2
  参考文献：
  名称：

  Homogeneous hydrogenation of fluoroaromatic imines with Ni compounds, evidence for η2-CN intermediate in the catalytic cycle

  摘要：

  The catalytic hydrogenation of a series of fluorinated imines with [Ni(dippe)(mu-H)](2) dippe = 1,2 bis(diisopropylphosphino)ethane was undertaken and the effect of solvent, temperature, and hydrogen pressure on reactivity assessed. High conversions of fluorinated imines into amines were obtained in methanol, under relatively mild temperature and pressure conditions; a transfer hydrogenation process was found to take place in situ, when using nickel catalysts. The use of H-2 pressure was therefore required to drive reactions to completion. In particular, electron poor imines were hydrogenated at a faster rate than the electron-rich ones. A mechanistic proposal involving a pi-coordinated imine as a key intermediate is presented. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2008.10.003
• 作为产物：
  描述：

  [(dippe)NiCl2] 、 三乙基硼氢化锂 在 aluminum oxide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2
  参考文献：
  名称：

  使用镍（0）催化剂催化水合1,2-，1,3-和1,4-二氰基苯

  摘要：

  的1,2-所述均相催化水合，1,3-和使用有机金属镍1,4-二氰基苯（0）通式催化剂[（dippe）的Ni（η 2 - Ñ，Ç -1，ñ - （CN）2 -苯）]（ñ  = 2-4;配合物2 - 4分别在加热条件下实现，至少在1,3-和1,4-二氰基苯的情况下，水合产物强烈依赖于该方法所用的温度；在120℃下观察到各自的1，3-和1，4-氰基苯甲酰胺的产生，而在180℃下催化则导致了1，3-和1，4-二羧酸的定量形成。在1,2-二氰基苯的情况下，在任一温度下催化均可生成半水合产物1,2-邻苯二甲酰胺，这意味着该系统在总体反应性上存在重要差异。使用0.5摩尔％的相应镍（0）催化剂负载量，以优异的选择性和收率获得了所有水合产物。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2006.10.054
• 作为试剂：
  描述：

  四氢异喹啉 、 二苯基乙炔 在 ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 以18%的产率得到反式-1,2-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  以胺为氢供体的镍催化芳烃炔烃的转移半氢化和加氢胺化

  摘要：

  使用各种胺作为氢供体和催化量为（0.5％mol）的配合物1（[（dippe）Ni（μ-H）] 2），实现了二苯乙炔的转移加氢反应，生成顺式和反式对苯乙烯。在纯净条件下使用亲核胺（例如吡咯烷）可以中等至高收率进行二苯乙炔的加氢胺化。2-乙炔基苯胺的环化反应也在相似条件下进行，其中1催化量，但收率低，这主要是由于原料的均偶联产物的形成。解决了通过使用其他氮化化合物（例如芳香族N杂环）进行的二苯基乙炔的氢化反应，以化学计量的1进行了金属介导的过程。

  DOI：

  10.1021/om200233x

文献信息

• Nickel-catalyzed reduction of ketones with water and triethylsilane
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.ica.2017.06.035

  日期：2017.9

  method to access a new methodology of transfer hydrogenation of ketones. When triethylsilane (Et3SiH) was used as sacrificial agent to promote the transfer hydrogenation from water, 1-phenylethanol (2a) was obtained in excellent yield along with silanol (Et3SiOH) as the reaction’s driving force. Deuterium labeling studies were made using Et3SiD or D2O and these studies showed that both compounds participate

  摘要使用催化活性镍配合物和水还原苯乙酮（1a）是一种有效且可持续的方法，可用于获得一种新的酮转移加氢方法。当使用三乙基硅烷（Et3SiH）作为牺牲剂以促进从水中的转移氢化时，与硅烷醇（Et3SiOH）一起作为反应的驱动力，可以以极好的收率获得1-苯基乙醇（2a）。氘标记研究是使用Et3SiD或D2O进行的，这些研究表明这两种化合物均作为氢化物源参与了酮的还原。评估了底物的范围，包括各种单/二酮和α，β-不饱和酮，以产生相应的仲醇和饱和酮。此外，
• Nickel-Catalyzed Alkylation and Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Enones with Methanol
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om2010222

  日期：2012.1.23

  allowed the selective reduction of C═C bonds in α,β-unsaturated enones to yield enones and saturated ketones by a homogeneous catalytic pathway, whereas by a heterogeneous pathway, the process leads to the formation of mono- and dimethylated ketones. In the latter case, the occurrence of nickel nanoparticles in the reaction media was found to participate in the catalytic alkylation of such dienones.

  该类型的复合物[（dippe）的Ni} Ñ（η 2 -C α，C β -1,4-二烯-3-酮）]（dippe = 1,2-双（二异丙基）乙烷）; n = 1，2；合成烯酮＝芳族1，4-戊二烯-3-酮。在“[（dippe）的Ni]”部分从[（dippe）的Ni（μ-H）]衍生的2 η 2配位的到C，C双重相应α的键，β不饱和烯酮与被完全表征使用各种光谱技术，例如单晶X射线衍射，核磁共振（NMR）和质谱。使用甲醇（CH 3OH）作为氢供体。在纯净条件下，该醇被证明是1,4-戊二烯-3-酮的非常有效的还原和烷基化剂。当前的方法允许通过均相催化途径选择性还原α，β-不饱和烯酮中的C═C键以产生烯酮和饱和酮，而通过非均相途径，该过程导致单和二甲基化酮的形成。在后一种情况下，发现在反应介质中镍纳米颗粒的存在参与了这种二烯酮的催化烷基化。
• Tandem hydrogenation and condensation of fluorinated α,β-unsaturated ketones with primary amines, catalyzed by nickel
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c5dt02366a

  日期：——

  °C to give the corresponding saturated carbonyl compounds; here hydrogenation of the CC bond was preferred over the CO bond. Under the same reaction conditions but using an excess of benzylamine, a tandem process is then favoured, starting also with the reduction of the CC bond followed by a nucleophilic addition of the primary amine to yield valuable saturated imines with good to excellent yields (62%–91%)

  已开发出一种基于镍膦配合物的简单均相催化体系，用于转移氢化和缩合α，β-不饱和酮，并使用伯胺作为氢供体，生成饱和的亚胺和饱和的亚胺。因此，在[（dippe）Ni（μ-H）] 2（dippe = 1， 2-双-（二异丙基膦基）-乙烷）在180℃下使用乙醇作为溶剂，得到相应的饱和羰基化合物；在此，C C键的氢化优于C O键。在相同的反应条件下，但使用过量的苄胺，则有利于串联反应，并且从还原C开始C键，然后亲核加成伯胺，可制得有价值的饱和亚胺，收率良好至优异（62％–91％）。
• Solvent Effects and Activation Parameters in the Competitive Cleavage of C−CN and C−H Bonds in 2-Methyl-3-Butenenitrile Using [(dippe)NiH]₂
  作者：Brett D. Swartz、Nicole M. Reinartz、William W. Brennessel、Juventino J. García、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja8000216

  日期：2008.7.1

  weakly coordinating solvents. Variation of the temperature of reaction of [(dippe)NiH]2 with 2M3BN in decane and N,N-dimethylformamide (DMF) allowed for the calculation of Eyring activation parameters for the C-CN activation and C-H activation mechanisms. The activation parameters for the C-H activation pathway were DeltaH(double dagger) = 11.4 +/- 5.3 kcal/mol and DeltaS(double dagger) = -45 +/- 15 e.u

  [(dippe)NiH]2 与 2-甲基-3-丁烯腈 (2M3BN) 在各种极性的溶剂中的反应显示 CH 和 C-CN 活化产物的比率存在显着差异。CH 裂解在极性溶剂中有利，而 CC 裂解在非极性溶剂中有利。这种变化归因于过渡态的不同溶剂化，通过使用空间体积大的溶剂和弱配位溶剂进一步支持了这一点。[(dippe)NiH]2 与 2M3BN 在癸烷和 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中反应温度的变化允许计算 C-CN 活化和 CH 活化机制的 Eyring 活化参数。CH 激活途径的激活参数为 DeltaH(double dagger) = 11.4 +/- 5.3 kcal/mol 和 DeltaS(double dagger) = -45 +/- 15 e。u.，与 C-CN 活化途径的 DeltaH(double dagger) = 17.3 +/- 2.6 kcal/mol 和 DeltaS(double
• Catalytic Carbon−Carbon Bond Activation and Functionalization by Nickel Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om990387i

  日期：1999.9.1

  presence of excess biphenylene and excess alkyne results in very slow catalytic formation of the corresponding 9,10-disubstituted phenanthrene. However, addition of ∼6 mol % O2 (based on the metal complex) to the reaction mixture results in an acceleration in catalysis at lower temperatures (∼70−80 °C). The thermolysis of complexes 3 or 4 with excess biphenylene and excess alkyne leads to the alkyne

  镍炔化合物（dippe）Ni（PhC⋮CPh），1，（dippe）Ni（MeC⋮CMe），2，（dippe）Ni（MeO 2 CC⋮CCO 2 Me），3，（dippe）Ni（CH合成了3 OCH 2 C⋮CCH 2 OCH 3）4和（dippe）Ni（CF 3 C⋮CCF 3）5（dippe =双（二异丙基膦基）乙烷），并用1 H，31 P和1 H表征。13 C 1 H} NMR光谱。配合物1，2，和3用X射线晶体学表征。在过量的联苯和过量的炔烃存在下，配合物1或2（120°C）的热解反应会非常缓慢地催化形成相应的9,10-二取代的菲。但是，向反应混合物中添加约6 mol％O 2（基于金属络合物）会导致在较低温度（约70-80°C）下催化作用加快。配合物3或4与过量的联苯和过量的炔烃的热解导致炔烃环三聚产物作为反应中形成的主要有机物。通过加热（浸渍）Ni（CO）2催化生产芴酮也可以通过加热（浸渍）Ni（2