1-COOH-2-(C6H4-4-CH3)-1.2-C2B10H10 | 33881-58-2

• 英文名称: 1-COOH-2-(C6H4-4-CH3)-1.2-C2B10H10
• CAS: 33881-58-2
• 化学式: C₁₀H₁₈B₁₀O₂
• 分子量: 278.362
• InChiKey: LYTYUVGNZRQYEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-COOH-2-(C6H4-4-CH3)-1.2-C2B10H10 、 p-tolylselenyl bromide 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 cesium acetate 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以84 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  区域差异金属催化邻碳硼烷的 B(4)-和 C(1)-硒化

  摘要：

  邻位碳硼烷的区域分散过渡金属催化的 B(4)-和 C(1)-硒化反应已得到证实。即，Ru( II )-催化通过邻碳硼烷酸与芳基硒基溴的反应选择性地生成B(4)-硒化邻碳硼烷并释放二氧化碳。相反，Pd( II )催化通过邻碳硼烷酸与二芳基二硒化物的脱羧反应仅提供C(1)-硒化邻碳硼烷。与该领域之前的里程碑相比，这些反应展示了广泛的底物范围和优异的产率。这些方法的组合导致 B(4)–C(1)-二烯基化邻碳硼烷的形成。 DFT 研究揭示了 Ru 过程的机制，发现碳硼烷簇的初始硒化对于能量上合理的脱羧至关重要。这导致在 C(1) 脱羧事件之前 B(4) 位置发生硒化。这与 Pd 过程形成对比，其中 C(1) 处的脱羧反应导致 C(1) 处的硒化。

  DOI：

  10.1039/d2sc05590b

文献信息

• Palladium-catalyzed regioselective synthesis of B(4,5)- or B(4)-substituted <i>o</i>-carboranes containing α,β-unsaturated carbonyls
  作者：Chuyi Zhang、Qian Wang、Song Tian、Jianwei Zhang、Jiaoyi Li、Ling Zhou、Jian Lu

  DOI：10.1039/d0ob00698j

  日期：——

  With the help of a carboxylic acid directing group, Pd-catalyzed regioselective synthesis of B(4,5)- or B(4)-substituted o-carboranes containing α,β-unsaturated carbonyls has been reported. The –COOH, removed during the course of the reaction, is responsible for controlling the regioselectivity. The desired products could be obtained in moderate to good yields.

  已经报道了借助于羧酸引导基团，Pd催化的含有α，β-不饱和羰基的B（4，5）-或B（4）-取代的邻-碳硼烷的区域选择性合成。在反应过程中除去的–COOH负责控制区域选择性。所需产物可以以中等至良好的产率获得。
• Iridium-Catalyzed Cyclative Indenylation and Dienylation through Sequential B(4)–C Bond Formation, Cyclization, and Elimination from <i>o</i>-Carboranes and Propargyl Alcohols
  作者：Yonghyeon Baek、Kiun Cheong、Gi Hoon Ko、Gi Uk Han、Sang Hoon Han、Dongwook Kim、Kooyeon Lee、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/jacs.0c02121

  日期：2020.6.3

  indenylation through sequential B(4)-C and intramolecular C-C bond formation from o-carboranes and propargyl alcohols, leading to the formation of B(4)-indenylated-o-carboranes with excellent regioselectivity via direct B-H activation. Moreover, the iridium-catalyzed regioselective 1,3-dienylation has been accessed through sequential B-H activation, dehydration, and decarboxylation, producing B(4)-dienylated-o-carboranes

  本文描述了第一个铱催化的环化茚基化，通过连续的 B(4)-C 和分子内 CC 键从邻碳硼烷和炔丙醇形成，导致通过直接形成具有优异区域选择性的 B(4)-茚基-邻碳硼烷BH 激活。此外，铱催化的区域选择性 1,3-二烯化已通过连续 BH 活化、脱水和脱羧来访问，产生 B(4)-二烯化-邻碳硼烷。.
• Iridium-Catalyzed Selective B(4)–H Acylmethylation of <i>o</i>-Carboranes with Sulfoxonium Ylides
  作者：Lin-Bao Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04335

  日期：2022.2.18

  A highly efficient Ir-catalyzed regioselective cage B(4)–H acylmethylation of o-carboranyl acids using sulfoxonium ylides as alkylating regents has been developed, leading to the preparation of a large class of B(4)-acylmethylated o-carboranes in good to excellent yields with a broad substrate scope under redox neutral conditions. The -COOH moiety serves as the traceless directing group and controls

  已开发出一种高效的 Ir 催化区域选择性笼 B(4)-H 酰基甲基化邻碳硼烷酸，使用氧化鎓叶立德作为烷基化试剂，从而制备了一大类 B(4)-酰基甲基化邻碳硼烷。在氧化还原中性条件下以广泛的底物范围获得优异的产量。-COOH 部分用作无痕导向基团并控制区域选择性和单选择性。
• Rhodium-Catalyzed Amidation of the Cage B(4)–H Bond in <i>o</i>-Carboranes with Dioxazolones by Carboxylic Acid-Assisted B(4)–H Bond Activation
  作者：Yonghyeon Baek、Suhui Kim、Jeong-Yu Son、Kooyeon Lee、Dongwook Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acscatal.9b03380

  日期：2019.11.1

  amidation of the cage B(4)–H bond in a wide range of o-carboranes with alkyl-, aryl-, and heteroaryl-substituted dioxazolones is demonstrated by carboxylic acid-assisted B(4)–H bond activation in carborane clusters, providing a number of amidated o-carboranes in high yields with the release of carbon dioxide. Moreover, the selective 2-fold decarboxylative amidation reaction of the cage B(4)–H bond in o-carborane

  羧酸辅助的B（4）-证明了铑催化的笼形B（4）-H键在各种邻氨基甲酸酯中被烷基，芳基和杂芳基取代的二恶唑酮直接和区域选择性酰胺化。碳硼烷簇中的H键活化，以高收率提供大量酰胺化的邻碳烷，并释放出二氧化碳。此外，访问了在邻甲碳烷中的笼型B（4）–H键的选择性2倍脱羧酰胺化反应。
• Transition Metal Catalyzed, Regioselective <i>B</i> (4)-Halogenation and <i>B</i> (4,5)-Diiodination of Cage B−H Bonds in <i>o</i> -Carboranes
  作者：Hairong Lyu、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/chem.201703006

  日期：2017.10.20

  Access granted: Transition metal catalyzed, regioselective cage B(4)−H iodination, bromination, and chlorination as well as B(4,5)−H diiodination were achieved to grant access to a series of previously inaccessible B(4)-halogenated o-carboranes in a simple one-pot process (see scheme). Mono- and di-selectivity can be controlled by in situ removal of the carboxyl directing group.

  获得访问权限：实现了过渡金属催化的区域选择性笼B（4）-H碘化，溴化和氯化以及B（4,5）-H二碘化，以允许访问一系列以前无法访问的B（4）-卤代通过简单的一锅法制得邻氨基甲酸酯（参见方案）。单和双选择性可以通过原位除去羧基导向基团来控制。