1,1′-bis[phenyl(2-pyrroyl)methyl]ferrocene | 1258975-05-1

• 英文名称: 1,1′-bis[phenyl(2-pyrroyl)methyl]ferrocene
• 英文别名: 1,1'-bis[phenyl(2-pyrrolyl)methyl]ferrocene
• CAS: 1258975-05-1；1258975-12-0
• 化学式: C₃₂H₂₈FeN₂
• 分子量: 496.435
• InChiKey: XMRKYMIZQDRRGV-XQAUMGQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1′-bis[phenyl(2-pyrroyl)methyl]ferrocene 、 2,5-bis[(4-tolyl)hydroxymethyl]thiophene 在 BF₃*Et₂O 、 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone 作用下， 以9%的产率得到([1-4,21-24,25,29η-25,29-dihydro-25,29-dicarba-27-thiapentapyrrin-25,29-diyl]iron(II))
  参考文献：
  名称：

  π传递穿过二茂铁卟啉大环化合物中的电子茂金属

  摘要：

  设定“情景”：二茂铁-卟啉杂化物中结合了二茂铁卟啉和卟啉类化合物的结构特征。二茂铁卟啉卟啉（见图）和二氢二茂铁卟啉（红色）分别是大环抗芳族体系和芳香族体系。这两个系统为π-电子共轭在电子电子茂金属上的直接传递提供了证据。

  DOI：

  10.1002/anie.201004015
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 2,6-二氟苯甲醛 在 四甲基乙二胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以63%的产率得到1,1′-bis[phenyl(2-pyrroyl)methyl]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  螺旋扭曲弱芳香杂化单N-混淆β-β稠合二茂铁卟啉类的圆周配位非对映Rh(I)络合物

  摘要：

  报告了螺旋扭曲弱芳香杂化单 N 混淆二铁卟啉和外围配位 Rh(I) 复合物的便利合成、光谱、固态结构证明和理论研究。大环的 X 射线晶体结构揭示了一个模糊倒置的吡咯环增强了区域选择性 β,β-连接与空间相邻的 N-confused N-甲基吡咯环通过三环 [5.5.5] 部分导致大环 π-共轭的内环延伸。具有内置稠合三环 [5.5.5] 部分的三维结构为具有可见-近红外吸收的三维弱互向性铺平了道路。由于大环的螺旋手性和方形平面 Rh 配位位点的平面手性，外围配位的 Rh(I) 配合物以非对映异构体 (5:3) 的混合物形式存在，具有良好的分辨率1预计弱芳香性的 H NMR 光谱。实验光谱测量与理论上确定的电子结构和性质一致，强烈阐明了在中性形式和金属化配合物中扭曲大环中的持续弱介电环电流。进一步的碎片分子轨道方法和分子轨道理论对 N-confused β-β 稠合氧代-二茂铁卟啉类化合物的稳定性和选择性外周配位

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00407

文献信息

• Metalloceneincorporated Hybrid Singly N‐Methyl N‐Confused Calixphyrins: Synthesis, Characterization, Protonation and Deprotonation Studies
  作者：Nyancy Halder、Manik Jana、Sanjay Kottekad、Dandamudi Usharani、Harapriya Rath

  DOI：10.1002/asia.202200108

  日期：2022.5.2

  Protonation induced NIR absorption and colorimetric fluoride ion sensor by ferroceno N-methyl N-confused calixphyrins has been achieved. The in-depth theoretical studies are in line with the experimental results.

  已经实现了由二茂铁N-甲基N-混淆杯卟啉的质子化诱导近红外吸收和比色氟离子传感器。深入的理论研究与实验结果一致。
• Structural isolation of NIR absorbing ferrocenyl bridged N-confused fused expanded phlorin, N-confused porphodimethene and the π-extended corrorin isomer: synthesis and characterization
  作者：Buddhadeb Chakraborty、Sumit Sahoo、Raja Narayansamy、Dandamudi Usharani、Harapriya Rath

  DOI：10.1039/d1dt02385c

  日期：——

  Intriguingly, the expanded N-confused fused phlorin (1.1.1.1.1) with the built-in tripentacyclic [5.5.5] moiety exhibits tailing of the NIR absorption band beyond 1000 nm while the nonconjugated porphodimethene and a new generation π-extended isomeric corrorin analogue exhibit UV-vis absorption.

  简明合成和光谱、 固态 X 射线晶体结构和理论研究三个电子吸引力的新一代迄今为止未知的二茂铁桥连 N-confused 杂环大环（无）融合。有趣的是，具有内置三五环 [5.5.5] 部分的扩展的 N-confused 稠合根叶蛋白 (1.1.1.1.1) 表现出超过 1000 nm 的 NIR 吸收带拖尾，而非共轭二亚甲基卟啉和新一代 π-扩展异构体corrorin 类似物表现出紫外-可见吸收。
• Synthesis and Quantum Mechanical Studies of a Highly Stable Ferrocene-Incorporated Expanded Porphyrin
  作者：Tamal Chatterjee、G. G. Theophall、K. Ishara Silva、K. V. Lakshmi、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00092

  日期：2016.7.18

  evidence for an unusual stable metallocene-containing expanded porphyrinoid macrocycle that was synthesized by condensing one equivalent of 1,1′-bis[phenyl(2-pyrroyl)methyl]ferrocene with one equivalent of 5,10-di(p-tolyl)-16-oxa-15,17-dihydrotripyrrane under acid-catalyzed conditions. The formation of ferrocene-incorporated expanded porphyrin macrocycle was confirmed by HR-MS and 1D/2D NMR spectroscopy

  我们提供了一个不寻常的，稳定的，含有茂金属的膨胀卟啉类大环化合物的第一个证据，该大环化合物是通过将一当量的1,1'-双[苯基（2-吡咯基）甲基]二茂铁与一当量的5,10-di（p -甲苯基）-16-氧杂-15,17-二氢三吡喃在酸催化的条件下。HR-MS和1D / 2D NMR光谱证实了二茂铁结合的膨胀卟啉大环化合物的形成。大环是非芳香族的，在420-550 nm范围内显示吸收带。用DFT方法研究了掺入二茂铁的膨胀卟啉的分子和电子结构。DFT计算表明该分子是部分扭曲的结构，并且扭转畸变的程度大于以前观察到的钌铜萘卟啉类和二茂铁卟啉类。通过DFT计算获得的HOMO和LUMO状态指示在HOMO状态下的所有四个吡咯氮原子和呋喃基氧原子上的部分电荷密度以及在LUMO状态下的α和β碳原子上的部分电荷密度。此外，二茂铁部分在Fe原子上显示出部分电荷密度，而在cp在HOMO和LUMO状态下均会振铃。此外