fac-[Mn(CO)₃(tert-butyl isocyanide)₂Br] | 127591-52-0

• 英文名称: fac-[Mn(CO)₃(tert-butyl isocyanide)₂Br]
• 英文别名: fac-[Mn(CO)₃(tbu)₂Br]
• CAS: 127591-52-0；127642-56-2
• 化学式: C₁₃H₁₈BrMnN₂O₃
• 分子量: 385.14
• InChiKey: LNNUJAYRLFPXCB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium tetracarbonyl cobaltate 、 fac-[Mn(CO)₃(tert-butyl isocyanide)₂Br] 以 乙醚 为溶剂， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Isocyanide derivatives of manganese cobalt nonacarbonyl: synthesis and characterization

  摘要：

  The synthesis and spectral characterization of isocyanide derivatives of MnCo(CO)(9) of the type MnCo(CO)(9-n)(CNR)(n) (n = 1,2; R = (p-MeOC6H4)NC, (2,6-xylyl)NC, (t-butyl)NC, (n-butyl)NC, (2,6-diisopropylphenyl)NC) are reported. The X-ray structure of MnCo(Co)(8)((2,6-xylyl)NC) (1) and MnCo(CO)(7)((2,6-xylyl)NC)(2) (2) are reported herein as well. The structures of 1 and 2 contain a single metal-metal bond and no bridging ligands. The length of the Mn-Co bond is 2.870(1) and 2.9035(7) Angstrom in 1 and 2, respectively. The IR spectra of Mn(CO)(5)Br, Mn-2(CO)(10), MnCo(CO)(9) and MnCo(CO)(9-n)(CNR)(n) (n = 1,2; R = CH3) were calculated using density functional theory. The calculated IR spectra were employed to assign the structure of the MnCo(CO)(9-n)- (CNR)(n) (n = 1,2) compounds. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(99)00081-x
• 作为产物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 异氰酸叔丁酯 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以39%的产率得到fac-[Mn(CO)₃(tert-butyl isocyanide)₂Br]
  参考文献：
  名称：

  以 Cardiolite 为灵感的一氧化碳释放分子 - d4、d5 铼和 d6 锰羰基配合物与异氰化物配体的反应性

  摘要：

  由于 CO 气体的潜在治疗应用，一氧化碳释放分子 (CORM) 在合成和药物化学中得到广泛研究。有机金属羰基配合物最适合发挥 CO 载体的作用，因为它们允许在受控条件下外源性释放 CO，并且可以克服气体的毒性。为了开发与 sesta-甲氧基异丁基异腈 (sesta-mibi) 99mTc 复合物 (Cardiolite) 具有相似特性的 CORM，我们研究了异氰化物配体对 16 和 17 电子顺式 [Re( CO)2Br4]–/2– 物种和 [Mn(CO)5Br] 复合物。本研究选择了六种不同的异氰化物辅助配体 (CNR)，包括 mibi。它们与顺式二羰基 ReIII 和 ReII 配合物的反应伴随着金属中心的双电子和单电子还原，并导致形成稳定的顺式-mer-[Re(CO)2(CNR)3Br] 物种，而与 [Mn(CO)5Br] 的相同反应得到 fac-[Mn(CO)3(CNR)2Br]

  DOI：

  10.1002/ejic.201500756

文献信息

• Pd-catalysed carbonyl ligand substitution reactions of [Mn(CO)5Br] and [Re(CO)5Br] by isocyanides
  作者：Neil J. Coville、Peter Johnston、Ann E. Leins、Anthony J. Markwell

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85366-5

  日期：1989.12

  Pd-catalysed carbonyl ligand displacement reactions of [M(CO)5Br], (M = Mn, Re) with isocyanides to yield the substituted derivatives [M(CO)5-x(CNR)xBr], (x = 1–5, R = Me, i-Pr, t-Bu, C6H5CH2, C6H11, C6H3Me2-2,6), and [M(CO)6-x (CNR)x]Br, (x = 5, 6, R = t-Bu, C6H3Me2-2,6), are reported. In general the reactions proceed rapidly in moderate to excellent yields. The substitution proceeds more rapidly

  [M（CO）5 Br]（M = Mn，Re）与异氰酸酯在Pd催化下的羰基配体置换反应，生成取代的衍生物[M（CO）5- x（CNR）x Br]，（x = 1-5，R = Me，i-Pr，t-Bu，C 6 H 5 CH 2，C 6 H 11，C 6 H 3 Me 2 -2,6）和[M（CO）6- x（ CNR）x ] Br，（x = 5，6，R = t-Bu，C 6 H 3 Me 2-2,6）。通常，反应以中等至优异的产率迅速进行。用芳基异氰化物的取代比用烷基异氰化物的取代更迅速，并且用Re配合物比用Mn配合物更容易进行。检查了异构化反应以及导致形成各自取代产物的取代途径。的X射线晶体检查反式- [的Re（CO）（CNC 6 ħ 3我2 -2,6）4 BR]，（空间群：P 4 NC，Ž = 2，一个= b = 13.663（3） Å，c = 9.384（3）Å），表明异氰酸酯配体全部位于赤道位置，被络合物取代。