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AbstractBei der Reaktion von RhCl3 · 3H2O mit Diethylentriamin in 12molarer Salzsäure erhält man Diethylentriammoniumhexachlororhodat [H3N(CH2)2NH2(CH2)2NH3][RhCl6] (1). Dunkelrote Einkristalle wurden in der Mutterlauge unter hydrothermalen Bedingungen innerhalb einiger Wochen in einem Temperaturintervall von 180°C–125°C in verschlossenen Glasampullen gezüchtet (Raumgruppe C2/c, a = 30,956(4) Å, b = 7,371(2) Å, c = 12,9736(15) Å, β = 113,787(11)°, Z = 8, 2385 Reflexe mit I > 0, wR2(obs.) = 0,0279, R1(I > 2σ(I)) = 0,0271). Die Struktur wird durch ein komplexes Netzwerk von Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Hexachlororhodat‐Anionen und den Diethylentriammonium‐Kationen bestimmt.