[(C5Me5)2La][(μ-Ph)2BPh2] | 261355-64-0

• 英文名称: [(C5Me5)2La][(μ-Ph)2BPh2]
• 英文别名: [(C5Me5)2La][BPh4]；[(C₅Me₅)₂La][(μ-Ph)₂BPh₂]；[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2La(μ-Ph)2BPh2]；[(pentamethylcyclopentadienyl)2La][(μ-Ph)2BPh2]；[(C5Me5)2La(μ-Ph)2BPh2]
• CAS: 261355-64-0
• 化学式: C₂₀H₃₀La*C₂₄H₂₀B
• 分子量: 728.597
• InChiKey: UUQYDEKYEVSUEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C5Me5)2La][(μ-Ph)2BPh2] 、 (2,2-二甲基丙基)锂 以 甲基环己烷 为溶剂， 以70%的产率得到[(pentamethylcyclopentadienyl)2La]2[μ-η3:η3-trimethylenemethane(2-)]
  参考文献：
  名称：

  镧系金属茂的平面三亚甲基甲烷二阴离子化学：[(C5Me5)2Ln]2[μ-η3:η3-C(CH2)3]配合物的合成、结构、密度泛函理论分析和反应性

  摘要：

  镧系金属茂 [(C5Me5)2Ln]2[mu-eta3:eta3-C(CH2)3] (Ln = Sm, 1; La, 2; Pr, 3; Nd, 4; Y, 5) 已经通过合成从 La 到 Y 的金属的例子来检查径向尺寸对结构的影响，并提供闭壳例子以直接与密度泛函理论 (DFT) 计算进行比较。合成路线 1-4 已从 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/新戊基锂反应扩展到 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] /异丁基锂路线。合成途径对金属半径敏感。为了获得 5，合成了甲基烯丙基复合物 (C5Me5)2Y[CH2C(Me)CH2],6，并用 [(C5Me5)2YH]x 处理。在 Lu 的情况下，新戊基复合物 [(C5Me5)2LuCH2C(CH3)3]x, 7, 被隔离而不是 TMM 产品。X 射线晶体学表明，每个复合物中平面 TMM 二价阴离子的度量参数是相似的。结构数据与闭壳镧和镥配合物的

  DOI：

  10.1021/ja0645988

文献信息

• Reactivity of (C₅Me₅)₃LaL<i>_x</i> Complexes: Synthesis of a Tris(pentamethylcyclopentadienyl) Complex with Two Additional Ligands, (C₅Me₅)₃La(NCCMe₃)₂
  作者：William J. Evans、Thomas J. Mueller、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja808763y

  日期：2009.2.25

  The limits of steric crowding in tris(pentamethylcyclopentadienyl) complexes have been expanded by isolation of the first compound with this ligand set and two additional ligands, (C(5)Me(5))(3)ML(2). This result was obtained in a study of the effect of added ligands on the reactivity of sterically crowded (C(5)Me(5))(3)La, 1. Although neither THF nor Ph(3)PO formed crystallographically characterizable

  三（五甲基环戊二烯基）复合物中空间拥挤的限制已通过分离具有此配体集的第一个化合物和两个额外的配体 (C(5)Me(5))(3)ML(2) 得到扩展。这一结果是在研究添加的配体对空间拥挤 (C(5)Me(5))(3)La, 1 反应性的影响时获得的。 尽管 THF 和 Ph(3)PO 均未形成可结晶表征的 (C (5)Me(5))(3)LaL(x) 与 1 复合，这些 (C(5)Me(5))(3)La/L(x) 混合物与 1 相比显示出增强的反应性与底物如C(8)H(8) 和 CO(2)。使用金刚烷基叠氮化物 AdN(3) 制备 (C(5)Me(5))(3)LaL(x) 复合物的尝试导致了第一个叠氮化物插入金属环戊二烯键以生成 (C(5) )Me(5))(2)La[eta(2)-(N,N')-(C(5)Me(5))NN'N''Ad](N(3)Ad)。
• Synthetic Utility of [(C₅Me₅)₂Ln][(μ-Ph)₂BPh₂] in Accessing [(C₅Me₅)₂LnR]<i>_x</i> Unsolvated Alkyl Lanthanide Metallocenes, Complexes with High C−H Activation Reactivity
  作者：William J. Evans、Jeremy M. Perotti、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja045064e

  日期：2005.3.1

  [BPh4]1- ion in [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] can be readily displaced by alkyllithium or potassium reagents to provide access to unsolvated alkyl lanthanide metallocenes, [(C5Me5)2LnR]x, which display high C-H activation reactivity. [(C5Me5)2SmMe]3, [(C5Me5)2LuMe]2, [(C5Me5)2LaMe]x, (C5Me5)2Sm(CH2Ph), [(C5Me5)2Sm(CH2SiMe3)]x, and [(C5Me5)2SmPh]2 were prepared in this way. [(C5Me5)2SmMe]3 metalates toluene

  [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] 中松散连接的 [BPh4]1- 离子可以很容易地被烷基锂或钾试剂取代，从而获得未溶剂化的烷基镧系金属茂 [(C5Me5)2LnR]x，显示出高 CH 活化反应性。[(C5Me5)2SmMe]3、[(C5Me5)2LuMe]2、[(C5Me5)2LaMe]x、(C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x和[(C5Me5)2SmPh] 2 就是这样准备的。[(C5Me5)2SmMe]3 金属化甲苯、苯、SiMe4 和 (C5Me5)1-配体以制备 (C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2SmPh]2、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x，和 (C5Me5)6Sm4[C5Me3(CH2)2]2 分别。这些 CH 活化反应可以使用 [(C5Me5)2LnMe]x 的原位合成来完成，这样
• Facile Insertion of CO₂ into Tetra- and Pentamethylcyclopentadienyl Lanthanide Moieties To Form (C₅Me₄RCO₂)^- Carboxylate Ligands (R = H, Me)
  作者：William J. Evans、Daniel B. Rego、Joseph W. Ziller、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om070223z

  日期：2007.9.1

  O2CC5Me4H)}2, 3, could be isolated and structurally characterized. Crystallographic characterization of a rare example of a tetramethylcyclopentadienyl lanthanide ate salt, [(μ-C5Me4H)(C5Me4H)LaCl(μ-Cl)K(18-crown-6)]n, 4, was also obtained as part of this study, and it was found to have a chain structure in the solid state involving bridging methyl groups as well as bridging chloride ligands.

  扩大LnZ 3 / M和LnZ 2 Z'/ M的还原化学的最新努力（Ln =镧系元素； Z = C 5 Me 5，C 5 Me 4 H； Z'= BPh 4，Cl； M =碱金属）对于N 2以外的底物，已经发现CO 2出乎意料地容易地插入镧系元素环戊二烯基键合以形成羧酸盐配体。插入在最初被鉴定[（C 5我4 1H）的La（THF）] 3（μ-η 1：η 1 -O 2 CC 5我4 1H）3（μ3 -η 2：η 2：η 2 -CO 3）（μ 3 -Cl），1，一个（C的产物5我4 1H）3的La /钠/ CO 2在氯的存在下反应。在这种情况下，观察到了CO 2的插入和还原为碳酸根。A [（C 5我5）2的La] [（μ-PH）2 BPH 2 ] / KC 8 / CO 2反应还提供了一种CO 2插入产品，[（C 5我5）的La（μ-η 1：η 1 -O 2 CC 5我5）（μ-η 1：η 2
• Synthesis and structure of nitrile-solvated rare earth metallocene cations [Cp2Ln(NCR)3][BPh4] (Cp = C5Me5, C5H4SiMe3; R = Me, Bu, Ph)
  作者：Jordan F. Corbey、David H. Woen、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1016/j.poly.2015.09.002

  日期：2016.1

  4-Gd). In each case, only three nitriles are found to coordinate and the metallocenes are bent with (C5Me5 ring centroid)–metal–(C5Me5 ring centroid) angles of 137–140°. The THF adduct, [(C5Me5)2La(NCMe)2(THF)][BPh4], 5-La, was also crystallographically characterized. A similar result was observed with the yttrium metallocene of the trimethylsilyl-containing ligand (C5H4SiMe3)1−: coordination of only three

  摘要研究了MeCN，tBuCN和PhCN与阳离子稀土金属茂配合物[（C5Me5）2Ln] [（μ-Ph）2BPh2]，1-Ln（Ln = Y，La，Gd）的配位化学确定腈配位将如何影响茂金属的几何形状。[[C5Me5）2Ln（NCMe）3] [BPh4]（2-Y，2-Gd），[（C5Me5）2Y（NCtBu）3] [BPh4]（3-Y）的晶体学几何确定是可能的[（C5Me5）2Ln（NCPh）3] [BPh4]（4-La，4-Gd）。在每种情况下，仅发现三个腈进行配位，并且茂金属以（C5Me5环质心）-金属-（C5Me5环质心）角度为137-140°弯曲。还结晶表征了THF加合物[（C5Me5）2La（NCMe）2（THF）] [BPh4]，5-La。使用含三甲基甲硅烷基的配体（C5H4SiMe3）1-的钇金属茂观察到了类似的结果：
• Lanthanum and Alkali Metal Coordination Chemistry of the Bis(dimethylphenylsilyl)amide Ligand
  作者：William J. Evans、Daniel B. Rego、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ic052091c

  日期：2006.4.17

  coordination chemistry of the bis(dimethylphenylsilyl)amide ligand, [N(SiMe2Ph)2]1-, with sodium, potassium, and lanthanum has been investigated for comparison with the more commonly used [N(SiMe3)2]1- and [N(SiHMe2)2]1- ligands. HN(SiMe2Ph)2 reacts with KH to produce KN(SiMe2Ph)2, 1, which crystallizes from toluene as the dimer [KN(SiMe2Ph)2(C7H8)]2, 2. The structure of 2 shows that the [N(SiMe2Ph)2]1- ligand

  研究了双（二甲基苯基甲硅烷基）酰胺配体[N（SiMe2Ph）2] 1-与钠，钾和镧的配位化学，以与更常用的[N（SiMe3）2] 1-和[ N（SiHMe2）2] 1-配体。HN（SiMe2Ph）2与KH反应生成KN（SiMe2Ph）2，1，该甲苯从甲苯中结晶为二聚体[KN（SiMe2Ph）2（C7H8）] 2，2。2的结构表明[N（SiMe2PhPh） ）2] 1-配体可充当多触配体，每个苯基均具有配位基团，以及甲基甲硅烷基酰胺中常见的正常氮连接和过时的甲基相互作用。2中的每个钾都被一个eta4-甲苯，两个桥接氮原子和一个eta2-苯基，一个eta1-苯基和一个eta1-甲基连接。KN（SiMe2Ph）2在18-crown-6存在下从甲苯中结晶，生成单金属络合物（18-crown-6）KN（SiMe2Ph）2，3，其中[N（SiMe2Ph）2] 1-的作用为通过氮的简单单齿配体。HN（S