Ru(o-C6H4PPh2)(H)(CO)(PPh3)2 | 1259079-38-3

• 英文名称: Ru(o-C6H4PPh2)(H)(CO)(PPh3)2
• CAS: 1259079-38-3；1259079-40-7；1259079-41-8；83111-26-6；307982-37-2
• 化学式: C₅₅H₄₅OP₃Ru
• 分子量: 915.953
• InChiKey: QRYFPFMVXUEVPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(o-C6H4PPh2)(H)(CO)(PPh3)2 在 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 RuH₂(CO)(PPh₃)₃
  参考文献：
  名称：

  钌（0）配合物的合成中，甲酸配体的脱羧和还原性消除氢和芳基的结合。钌（0）与甲醛的甲基化

  摘要：

  所述formato配体容易引入到5-坐标络合物MRCl（CO）（PPH 3）2（M = Ru或锇，R = Õ甲苯基），得到6-坐标MR（η 2 -O 2 CH）（CO） （PPh 3）2。在过量的PPh 3存在下，complex配合物的热脱羧作用会生成稳定的芳基，氢化物，OsRH（CO）（PPh 3）3。利用RUR（ηA类似的反应2 -O 2 CH）（CO）（PPH 3）2伴随RH的还原消除和形成的Ru（CO）（PPH的” 3）3作为固体的金属被正金属化，即以Ru（C6H4PPh 2）H（CO）（PPh 3）2的形式存在。在双（二苯基膦基）乙烷（dppe）存在下进行脱羧和还原消除，得到零价Ru（CO）（dppe）2。“茹（CO）（PPH 3）3 ”经历与甲醛一最不寻常的反应形成的Ru（CH 3）（η 2 -O 2 CH）（CO）（PPH 3）2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85709-5
• 作为产物：
  描述：

  以 叔丁醇 为溶剂， 生成 Ru(o-C6H4PPh2)(H)(CO)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  钌（0）配合物的合成中，甲酸配体的脱羧和还原性消除氢和芳基的结合。钌（0）与甲醛的甲基化

  摘要：

  所述formato配体容易引入到5-坐标络合物MRCl（CO）（PPH 3）2（M = Ru或锇，R = Õ甲苯基），得到6-坐标MR（η 2 -O 2 CH）（CO） （PPh 3）2。在过量的PPh 3存在下，complex配合物的热脱羧作用会生成稳定的芳基，氢化物，OsRH（CO）（PPh 3）3。利用RUR（ηA类似的反应2 -O 2 CH）（CO）（PPH 3）2伴随RH的还原消除和形成的Ru（CO）（PPH的” 3）3作为固体的金属被正金属化，即以Ru（C6H4PPh 2）H（CO）（PPh 3）2的形式存在。在双（二苯基膦基）乙烷（dppe）存在下进行脱羧和还原消除，得到零价Ru（CO）（dppe）2。“茹（CO）（PPH 3）3 ”经历与甲醛一最不寻常的反应形成的Ru（CH 3）（η 2 -O 2 CH）（CO）（PPH 3）2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85709-5
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 、 乙烯基三甲基硅烷 在 Ru(o-C6H4PPh2)(H)(CO)(PPh3)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以96%的产率得到2',6'-bis<2-(trimethylsilyl)ethyl>acetophenone
  参考文献：
  名称：

  使用带有羰基配体的活化钌催化剂进行芳香酮的室温区域选择性 C−H/烯烃偶联以及关键中间体的结构解析

  摘要：

  介绍了钌催化芳香酮与烯烃反应的机理研究。用三甲基乙烯基硅烷在 90 °C 下处理原始催化剂 RuH(2)(CO)(PPh(3))(3) 1-1.5 小时，得到活化的钌催化剂 Ru(oC(6)H(4) PPh(2))(H)(CO)(PPh(3))(2)，作为四种几何异构体的混合物。活化的配合物对 CH/烯烃偶联显示出高催化活性，2'-甲基苯乙酮与三甲基乙烯基硅烷在室温下反应 48 小时，得到相应的邻位烷基化产物，分离产率为 99%。活化的催化剂具有耐热性，在回流甲苯条件下表现出优异的催化活性。室温下 CH/烯烃偶联的 (1)H 和 (31)P NMR 研究表明，邻钌配合物 P,P'-cis-C,H-cis-Ru(2'-(6' -MeC(6)H(4)C(O)Me))(H)(CO)(PPh(3))(2)，作为关键中间体参与反应。使用苯乙酮-d(5) 的同位素标记研究表明限速步骤是CC 键的形成，而不是CH

  DOI：

  10.1021/ja104918f

文献信息

• Formation of Di- and Tricarbonylruthenium(O) Species from [RuH₂(CO)(PPh₃)₃] via Decarbonylation of Methyl Benzoates: X-Ray Crystal Structures of [Ru(CO)₂(PPh₃)₃] and [Ru(O₂)(CO)₂(PPh₃)₂]
  作者：Katsuma Hiraki、Shu-ichi Kira、Hiroyuki Kawano

  DOI：10.1246/bcsj.70.1583

  日期：1997.7

  Dihydridoruthenium(II) complex [RuH2(CO)(PPh3)3] (1) reacts with methyl benzoate in the presence of an olefin at 110 °C to afford some dicarbonylruthenium(O) species [Ru(CO)2(PPh3)3] (2) and “Ru(CO)2(PPh3)2L” (L = the olefin or the ester). A tricarbonylruthenium(O) complex [Ru(CO)3(PPh3)2] (3) is formed at higher reaction temperature. The experiment using 13C-enriched methyl benzoate reveals that the

  二氢化钌 (II) 络合物 [RuH2(CO)(PPh3)3] (1) 在烯烃存在下于 110 °C 与苯甲酸甲酯反应，得到一些二羰基钌 (O) 物种 [Ru(CO)2(PPh3)3 ] (2) 和“Ru(CO)2(PPh3)2L”（L = 烯烃或酯）。三羰基钌(O)配合物[Ru(CO)3(PPh3)2](3)在较高反应温度下形成。使用富含 13C 的苯甲酸甲酯的实验表明，第二个和第三个羰基配体主要是通过从酯中减去羰基而衍生的。当反应在三乙氧基乙烯基硅烷存在下进行时，部分第二和第三羰基衍生自硅烷的乙氧基，因为 1 在没有酯的情况下在 110 °C 与硅烷反应得到2和3。2和3的形成比例受所用烯烃类型的影响；
• An NMR Study on the Ruthenium Complex-Catalyzed C-H/Olefin Coupling Reaction
  作者：Katsuma Hiraki、Takayuki Ishimoto、Hiroyuki Kawano

  DOI：10.1246/bcsj.73.2099

  日期：2000.9

  [RuH2(CO)(PPh3)3], reacts with styrene to give two species: a bis(styrene)ruthenium(0) complex, [Ru(CO)(CH2=CHPh)2(PPh3)2], and a cyclometallated hydridoruthenium(II) one, [Ru(C6H4PPh2)H(CO)(PPh3)2]. The complex [RuH2(CO)(PPh3)3] reacts with isoprene to give a piano-stool type ruthenium(0) complex [Ru(η4-CH2=CMeCH=CH2)(CO)(PPh3)2]. In reactions among [RuH2(CO)(PPh3)3], styrene, and 3′-(trifluoromethyl)acetophenone

  二氢化钌 (II) 络合物 [RuH2(CO)(PPh3)3] 与苯乙烯反应生成两种物质：双(苯乙烯)钌 (0) 络合物，[Ru(CO)(CH2=CHPh)2(PPh3) )2]和环金属化氢化钌(II)之一，[Ru(C6H4PPh2)H(CO)(PPh3)2]。络合物 [RuH2(CO)(PPh3)3] 与异戊二烯反应生成钢琴凳型钌 (0) 络合物 [Ru(η4- =CMeCH= )(CO)(PPh3)2]。在 [RuH2(CO)(PPh3)3]、苯乙烯和 3'-(三氟甲基)苯乙酮之间的反应中，三种环金属化氢化钌 (II) 配合物：P,P'-cis-C,H-cis-, P,P '-trans-C,H-trans-, 和 P,P'-trans-C,H-cis-[RuC6H3(CF3)C(=O)Me}H(CO)(PPh3)2]通过核磁共振光谱。反应混合物的 1H NMR 光谱显示催化形成