(Rp)-(+)-N-[(1R,2S)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl],N-methylamino-(ferrocenylphenyl)phosphine borane | 1256335-02-0

• 英文名称: (Rp)-(+)-N-[(1R,2S)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl],N-methylamino-(ferrocenylphenyl)phosphine borane
• 英文别名: (Sp)-(+)-N-methyl-N-[(1R,2S)(1-hydroxy-1-phenyl-prop-2-yl)]aminoferrocenylphenyl phosphine borane
• CAS: 1256335-02-0；329763-02-2；329766-64-5
• 化学式: C₂₆H₃₁BFeNOP
• 分子量: 471.17
• InChiKey: WNGJSUSARUGKJO-BGESAIIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Rp)-(+)-N-[(1R,2S)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl],N-methylamino-(ferrocenylphenyl)phosphine borane 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 chloroferrocenylphenylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  P-立体异构宽咬角二膦配体

  摘要：

  已开发出两种用于制备包含立体P原子的新型宽咬角二膦配体的模块化合成方法，从而产生了化合物（S，S）-2,2'-双（甲基苯基膦基）二苯醚（L1）和（S，S）-2,2'-双（二茂铁基苯基膦基）二苯醚（L2）的非对映异构体比例非常好。两种方案都涉及以二苯醚为骨架和（2 R P，4 S C，5 R C）-（+）-3,4-二甲基-2,5-二苯基-1,3,2-氧杂氮磷硼烷硼烷（R P） - 5作为诱导磷的手性的初始助剂。中间体（S，S）-9-（BH 3）2和（R，R）-10-（BH 3）2以及配体（S，S）-L1-BH3和（S，通过X射线晶体学分析确定S 1 -L 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.070
• 作为产物：
  描述：

  溴代二茂铁 、 (2R_P,4S_C,5R_C)-(+)-3,4-dimethyl-2,5-diphenyl-1,3,2-oxazaphospholidine borane 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以92%的产率得到(Rp)-(+)-N-[(1R,2S)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl],N-methylamino-(ferrocenylphenyl)phosphine borane
  参考文献：
  名称：

  P-立体异构宽咬角二膦配体

  摘要：

  已开发出两种用于制备包含立体P原子的新型宽咬角二膦配体的模块化合成方法，从而产生了化合物（S，S）-2,2'-双（甲基苯基膦基）二苯醚（L1）和（S，S）-2,2'-双（二茂铁基苯基膦基）二苯醚（L2）的非对映异构体比例非常好。两种方案都涉及以二苯醚为骨架和（2 R P，4 S C，5 R C）-（+）-3,4-二甲基-2,5-二苯基-1,3,2-氧杂氮磷硼烷硼烷（R P） - 5作为诱导磷的手性的初始助剂。中间体（S，S）-9-（BH 3）2和（R，R）-10-（BH 3）2以及配体（S，S）-L1-BH3和（S，通过X射线晶体学分析确定S 1 -L 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.070

文献信息

• Design of P-Chirogenic Aminophosphine–Phosphinite Ligands at Both Phosphorus Centers: Origin of Enantioselectivities in Pd-Catalyzed Allylic Reactions
  作者：Antonin Jaillet、Christophe Darcel、Jérôme Bayardon、Adrien Schlachter、Christine Salomon、Yoann Rousselin、Pierre Harvey、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00536

  日期：2020.11.20

  decomplexation. Concurrently, the preparation of AMPP* ligands with a P-chirogenic phosphinite moiety was performed by N → O phosphinyl migration of aminophosphines borane by heating at 50 °C with DABCO and then reaction with chlorophosphines. AMPP* ligands were studied in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations, leading to enantioselectivities from 91% (R) to 95% ee (S). X-ray crystallographic data

  我们最近获得了一项史无前例的立体定向N→O次膦基迁移工艺的专利，该工艺可将P-手性氨基膦转化为次膦酸酯。对源自麻黄碱并在氨基膦或次膦酸酯部分带有P色原中心的氨基膦次膦配体（AMPP *）进行了精细设计。具有P-生色氨基膦部分的AMPP *配体的合成是基于氧杂氮杂膦烷硼烷与有机锂试剂的公认立体反应，然后用氯膦捕获并进行硼烷分解。同时，通过将氨基膦硼烷的N→O次膦酰基迁移，通过与DABCO在50℃下加热，然后与氯膦反应，来制备具有P-生色次膦酸酯部分的AMPP *配体。R）到95％ee（S）。相关的Pd-AMPP *配合物的X射线晶体学数据和计算机建模说明了基于最稳定构象异构体与亲核试剂的MO相互作用的对映选择性的起源。