1-羧基邻碳硼烷 | 18178-04-6

• 中文名称: 1-羧基邻碳硼烷
• 英文名称: 1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1-carboxylic acid
• 英文别名: 1,2-dicarba-closo-dodecaboranyl-1-carboxylic acid；1,2-dicarba-closo-dodecarborane-1-carboxylic acid；1-carboxy-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)；o-carborane-1-carboxylic acid；o-carborane carboxylic acid；1-CO2H-2-H-1,2-closo-C2B10H10；1,2-C2B10H11-1-COOH
• CAS: 18178-04-6
• 化学式: C₃H₁₂B₁₀O₂
• 分子量: 188.237
• InChiKey: SIJYFMLWIUUVMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羧基邻碳硼烷 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,2-dicarba-closo-dodecaborane-1-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  碳硼烷官能化的四嗪的合成，表征和放射性标记，用于逆电子需求Diels–Alder连接反应

  摘要：

  开发了碳硼烷-四嗪衍生物，可使用预靶向策略和生物正交逆电子需求Diels-Alder化学方法，使硼簇在体内结合特定靶标。具体而言，1,12- dicarba-闭合碳-dodecaborate -1-（4-（1,2,4,5-四嗪-3-基）苯基）methanamide和1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborate -1-（4-分别以49％和78％的产率合成了-（（1,2,4,5-四嗪-3-基）苯基）甲酰胺，并测定了两种化合物的X射线结构。在温和的条件下，将邻-甲硼烷衍生物转化为相应的Nido-簇，并用125 I和123成功地对产物进行了放射性标记。I.碳硼烷-四嗪通过[4 + 2]逆电子需量Diels-Alder型反应与（E）-环辛-4-烯醇（TCO）迅速定量反应，其中乙腈中的二阶速率常数碘化簇的峰数为199±26 M -1 s -1。标记的四嗪在溶液中可长期稳定，并且显示出它们

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.05.033
• 作为产物：
  描述：

  1-COOCH2CH3-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以97%的产率得到1-羧基邻碳硼烷
  参考文献：
  名称：

  Scobie, Martin; Threadgill, Michael D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 15, p. 2059 - 2064

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Selective Sulfonamidation of<i>o</i>-Carborane with Sulfonyl Azide by Carboxylic Acid-Assisted B(4)-H Bond Activation
  作者：Huanhuan Li、Fan Bai、Hong Yan、Changsheng Lu、Vladimir I. Bregadze

  DOI：10.1002/ejoc.201601537

  日期：2017.3.10

  An IrIII‐catalyzed direct cage B(4)–H bond sulfonamidation with carboxylic acid assistance is reported. This reaction proceeds in the absence of both external oxidants and ligands, and shows high yields and good functional group tolerance. In particular, direct cage B(4)–H bond amination was achieved by using aryl and aliphatic azides as nitrenoid sources for the first time.

  据报道，在羧酸的辅助下，Ir III催化的直接笼状B（4）-H键磺酰胺化反应。该反应在不存在外部氧化剂和配体的情况下进行，并且显示出高产率和良好的官能团耐受性。特别是，首次通过使用芳基和脂肪族叠氮化物作为类固醇源来实现直接笼状B（4）-H键胺化。
• Transition Metal Catalyzed Direct Amination of the Cage B(4)–H Bond in <i>o</i>-Carboranes: Synthesis of Tertiary, Secondary, and Primary <i>o</i>-Carboranyl Amines
  作者：Hairong Lyu、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.6b07086

  日期：2016.10.5

  catalyzed regioselective amination of the cage B(4)-H bond in o-carboranes has been achieved for the first time using O-benzoyl hydroxylamines or organic azides as the amination reagents, leading to the preparation of a series of tertiary and secondary carboranyl amines. Both amination reactions proceeded under mild conditions without the addition of any external oxidants. Hydrogenolysis of the resultant

  使用邻苯甲酰羟胺或有机叠氮化物作为胺化试剂，首次实现了过渡金属催化的邻碳硼烷中笼型 B(4)-H 键的区域选择性胺化，从而制备了一系列叔、仲羰基胺。两种胺化反应均在温和条件下进行，无需添加任何外部氧化剂。所得产物4-N(CH2Ph)2-o-碳硼烷的氢解以定量产率提供伯碳硼烷胺，4-氨基-o-碳硼烷。
• Functionalyzed Nitrogen-and Phosphorus-containing Salts of Cycloalkanecarboxylic and Carboranecarboxylic Acids
  作者：E. A. Dikusar、N. G. Kozlov、T. D. Zvereva、V. L. Murashko、A. P. Yuvchenko、M. P. Bey、V. K. Ol’khovik

  DOI：10.1007/s11176-005-0173-6

  日期：2005.1

  A highly selective method for preparing potentially biologically active functionalyzed substituted nitrogen-and phosphorus-containing salts of maleopimaric, o(m)-carborane-1-carboxylic, D,L-camphoric, and m-carborane-1,7-dicarboxylic acids is developed.

  开发了一种高度选择性的方法，用于制备可能具有生物活性的功能化取代氮和磷含盐马槟榔酸、氧(亚甲基)碳硼烷-1-羧酸、D,L-樟脑酸和间碳硼烷-1,7-二羧酸。
• Structure-based drug design of novel carborane-containing nicotinamide phosphoribosyltransferase inhibitors
  作者：Yasunobu Asawa、Kiyotaka Katsuragi、Akira Sato、Atsushi Yoshimori、Sei-ichi Tanuma、Hiroyuki Nakamura

  DOI：10.1016/j.bmc.2019.05.013

  日期：2019.7

  FK866-NAMPT complex (PDB code: 2GVJ) with replacing the boron atom type by the C3 atom type of carboranes predicted that the NAMPT inhibitory activity of 2c was improved by the hydrogen bond formation between the carborane amide and H191 of NAMPT. Although dicarborane compounds 38, 50, 51, and 55 were synthesize aiming to two hydrophobic pockets present in the binding pocket of NAMPT, their inhibitory activity

  根据化合物1的结构设计和合成了一系列含碳硼烷的NAMPT抑制剂，并使用NAMPT比色分析评估了NAMPT的抑制活性。在合成的化合物中，化合物2b和2c表现出显着的NAMPT抑制活性，IC50值分别为0.098±0.008和0.057±0.001 µM。使用FK866-NAMPT配合物（PDB代码：2GVJ）的晶体结构将化合物2与NAMPT的对接模拟，用硼烷的C3原子类型代替硼原子类型，这预示着氢键改善了2c的NAMPT抑制活性在碳硼烷酰胺和NAMPT的H191之间形成。尽管合成了二碳硼烷化合物38、50、51和55，目的是针对NAMPT结合口袋中存在的两个疏水口袋，
• Iridium-Mediated Regioselective B–H/C–H Activation of Carborane Cage: A Facile Synthetic Route to Metallacycles with a Carborane Backbone
  作者：Zi-Jian Yao、Wei-Bin Yu、Yue-Jian Lin、Sheng-Li Huang、Zhen-Hua Li、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1021/ja4115665

  日期：2014.2.19

  the C-H activation complex 6, indicating that the B-H bond is more stable than the C-H bond in this carborane cage. The selective activation was confirmed by DFT calculation results. In this study, a facile and efficient synthetic route has been developed through specific B-H bond activation to construct carborane-based metallacycles that are unavailable by conventional methods.

  据报道，碳硼烷羧酸 (L)、[Cp*IrCl2]2 和银盐的一锅反应导致在环境温度下以良好的产率进行区域选择性 BH 或 CH 键活化。该过程对三种碳硼烷（o-、m-、p-）二羧酸盐进行了演示，并且首次实现了对碳硼烷衍生物的金属介导的 BH 官能化。分别通过 B(4, 7)/H 和 B(2, 10)/H 活化进行了两种金属诱导的四核金属环 3 和 5 的自组装途径，发现这两种金属环是稳定的和以离散复合体的形式存在于溶液中。碳硼烷笼中不同的活化模式归因于产物的特征结构和电子密度差异。邻碳硼烷单羧酸盐与相同金属前体的类似反应得到 CH 活化配合物 6，表明 BH 键比该碳硼烷笼中的 CH 键更稳定。DFT 计算结果证实了选择性激活。在这项研究中，通过特定的 BH 键活化开发了一种简便有效的合成路线，以构建传统方法无法获得的基于碳硼烷的金属环。