tetrakis(4-methylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate | 160735-49-9

• 英文名称: tetrakis(4-methylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate
• 英文别名: [Tol4Bi][BF4]；[(4-MeC6H4)4Bi][BF4]
• CAS: 160735-49-9
• 化学式: BF₄*C₂₈H₂₈Bi
• 分子量: 660.315
• InChiKey: XPGHCWLXAJHRGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraphenylbismuthonium tetrafluoroborate 、 tetrakis(4-methylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate 在 geraniol 、 N,N,N',N'-tetramethylguanidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三苯基铋 、 三对甲苯基铋
  参考文献：
  名称：

  Remarkable Substituent Effects on the Oxidizing Ability of Tetraarylbismuthonium Tetrafluoroborates in Alcohol Oxidation

  摘要：

  本文报道了四芳基铋鎓四氟硼酸盐在醇氧化中取代基效应对其氧化能力的影响。通过使用四芳基铋鎓四氟硼酸盐和N,N,N′,N′-四甲基胍（TMG）联合进行的香叶醇氧化分子间和分子内竞争实验揭示，当甲基引入芳基配体的邻位和吸电子基团引入对位时，铋鎓盐的氧化能力增强。在p-溴苯甲醇竞争氧化中观察到的分子间和分子内H/D动力学同位素效应表明，目前的氧化反应包括快速前置平衡，导致生成烷氧基四芳基铋(V)中间体（第一步）和与铋相连的芳基配体对α-氢的夺取（第二步）。实验结果表明，缺电子芳基配体增强了铋中心的亲电性，推动了第一步，而庞大的配体破坏了烷氧基铋(V)中间体的稳定性，加速了第二步。新探索的间甲苯基和2,6-二甲苯基三芳基铋鎓盐在温和条件下已被证明能高效地将伯醇和仲醇转化为相应的羰基化合物。这些氧化剂在伯醇和仲醇的化学选择性氧化中也表现出显著的立体效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.1621
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 在 磺酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.08h， 生成 tetrakis(4-methylphenyl)bismuthonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  通过 Kukhtin–Ramirez 中间体的双 (V) 介导的芳基化/SN2 置换来模块化合成 α,α-二芳基 α-氨基酯

  摘要：

  我们报告了一种从现成的 α-酮酯中提取 α,α-二芳基 α-氨基酯的简明模块化方法。这种温和的一锅法方案通过酮 umpolung 进行，在原位形成 Kukhtin-Ramirez 中间体，然后通过 Bi(V) 进行顺序亲电芳基化，并通过胺置换S N 2 。该方法与广泛的苯胺和伯胺兼容 - 包括药物和蛋白氨基酸的衍生物 - 双（V）芳基化剂和α-酮酯底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03201

文献信息

• Synthesis, Structure, and Reactions of Triaryl(methyl)bismuthonium Salts
  作者：Yoshihiro Matano

  DOI：10.1021/om000095d

  日期：2000.6.1

  difluorides 2 (Ar3BiF2; a, Ar = Ph; b, Ar = 4-MeC6H4; c, Ar = 4-MeOC6H4; d, Ar = 2-MeOC6H4) with methylboronic acid (3) in the presence of BF3·OEt2 in CH2Cl2 afforded the corresponding triaryl(methyl)bismuthonium tetrafluoroborates 4a−d ([Ar3MeBi+][BF4-]) in 42−91% yield. X-ray crystallographic analysis of compound 4d revealed that the bismuth center possesses a distorted tetrahedral geometry with C−Bi−C

  三芳基铋二氟化物的处理2（AR 3 BIF 2 ;一个中，Ar = Ph值; b中，Ar = 4-MEC 6 ħ 4 ; C ^中，Ar = 4-MeOC 6 H ^ 4 ; d中，Ar = 2- MeOC 6 ħ 4）在BF 3 ·OEt 2存在下，在CH 2 Cl 2中用甲基硼酸（3）得到相应的三芳基（甲基）双mut四氟硼酸酯4a - d（[Ar 3 MeBi +] [BF 4 - ]）在42-91％的产率。化合物4d的X射线晶体学分析表明，铋中心具有扭曲的四面体几何形状，C-Bi-C键角为106.1（3）-113.6（3）°，Bi-C键长为2.182（7）-2.195 （8）Å。化合物4a将甲基转移至Ph 3 E（E = P，As，Sb），三（4-甲基苯基）铋，ROH（R ​​= Me，Et，i- Pr，PhCH 2），水，苯磺酸钠，钠苯甲酸酯，N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和硫代乙