Ru(H)₂(CO)(PPh₃)(xantphos) | 911390-65-3

• 英文名称: Ru(H)₂(CO)(PPh₃)(xantphos)
• 英文别名: RuH₂(CO)(PPh₃)(Xantphos)；Ru(H)2(CO)(PPh3)(xantphos)；[Ru(PPh3)(xantphos)(CO)H2]
• CAS: 911390-65-3
• 化学式: C₅₈H₄₉O₂P₃Ru
• 分子量: 972.017
• InChiKey: JBAAMXOBEIPFHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(H)₂(CO)(PPh₃)(xantphos) 、 1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到[Ru(1,3-diethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene(-1H))(xantphos)(CO)H]
  参考文献：
  名称：

  [Ru（NHC）（xantphos）（CO）H（2）]配合物：分子内CH活化及其在CC键形成中的应用。

  摘要：

  用N-杂环卡宾（NHC）IEt2Me2（1,3-二乙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基），IiPr2Me2（1， 3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基）和IMes（1,3-二甲基咪唑-2-亚基）在高温下提供CH活化的卡宾配合物[Ru（NHC）（xantphos）（CO）H]（ 2-4）。相反，ICy（1,3-二环己基咪唑-2-亚基）与1反应生成取代产物[Ru（ICy）（xantphos）（CO）H2]（6），该产物可转化为CH活化种[在H2CCHSiMe3存在下热解后，Ru（ICy）（xantphos）（CO）H]（7）。将H2加至2产生[Ru（IEt2Me2）（xantphos）（CO）H2]（5），而H2与7反应形成重整6。配合物2-4和7催化PhCH2OH与tBuC（O）CH2CN的Knoevenagel反应。 ，尽管它们的活性比膦配合物1低。

  DOI：

  10.1039/b906010c
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 以 甲苯 为溶剂， 以46%的产率得到Ru(H)₂(CO)(PPh₃)(xantphos)
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium xantphos complexes in hydrogen transfer processes: reactivity and mechanistic studies

  摘要：

  在模型氧化-Knoevenagel-还原过程中，[Ru(PPh3)3(CO)H2] 与 xantphos 的原位组合对醇与 ketonitrile tBuC(O)CH2CN 的烷基化具有催化活性。前驱体复合物 [Ru(xantphos)(PPh3)(CO)H2] 被分离出来，并与当量的 PhCH2OH 和 PhCHO 反应。在这些条件下，醇脱羰生成 [Ru(xantphos)(CO)2H2]，最终生成 [Ru(xantphos)(CO)3]，这两者在催化活性上均不如起始复合物。xantphos 体系的反应性与 [Ru(dppp)(PPh3)(CO)H2] 形成对比，后者对 Knoevenagel 反应无催化活性，并且与醇没有化学计量反应性。

  DOI：

  10.1039/b813543f
• 作为试剂：
  描述：

  3-乙酰氧基-2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(3,4-二甲氧基苯基)-1-丙酮 在 Ru(H)₂(CO)(PPh₃)(xantphos) 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 20.0~135.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以9%的产率得到1-(3,4-二甲氧基苯基)-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenolysis of a γ-Acetylated Lignin Model Compound with a Ruthenium–Xantphos Catalyst

  摘要：

  Catalytic hydrogenolysis of a gamma-acetylated dimer lignin model compound is effected using a Ru-xantphos catalyst. Mechanistic investigations show mono-aryl degradation products are generated from the beta-O-4 substrate as well as a terminal alkene ketone dimer (bis-aryl) that further dimerizes to a tetra-aryl product. Preliminary results using an acetylated kraft lignin as a substrate are also discussed.

  DOI：

  10.1007/s10562-014-1401-7

文献信息

• Hydrogenolysis of β-O-4 lignin model dimers by a ruthenium-xantphos catalyst
  作者：Adam Wu、Brian O. Patrick、Enoch Chung、Brian R. James

  DOI：10.1039/c2dt31065a

  日期：——

  which then undergoes hydrogenolysis of the C–O bond to give 14 and 17. Hydrogenolysis of 4 to 14 and 17 also occurs using the Ru catalyst under 1 atm H2; in contrast, use of 3-hydroxy-2-(2-methoxyphenoxy)-1-phenyl-1-propanone (7), for example, where the CH2 of 4 has been changed to CHCH2OH, gives a low yield (≤15%) of hydrogenolysis products. Similarly, the diol substrate, 2-(2-methoxyphenoxy)-1-phenyl-1

  的所谓的木质素使用钌催化剂XANTPHOS模型二聚体氢解反应呈现（XANTPHOS = 4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨）。例如，一些九种型号研究，醇，2-（2-甲氧基苯氧基）-1-苯基乙醇（1）中，用5摩尔％的Ru（H）2（CO）（PPH 3）（XANTPHOS）（18）在甲苯-d 8，在135℃下氮气氛下20小时2，在约95％给出产生C-O裂解氢解产物，苯乙酮（14）和愈创木酚（17），以及酮，2-（2-甲氧基苯氧基）-1-苯基乙酮（少量（<5％）4），如通过观察到的1个H NMR光谱。在原位的Ru（H）2（CO）（PPH 3）3 / XANTPHOS系统给出了类似的结果，证实了最近的一份报告（JM尼科尔斯等人。，J。化学会志。，2010，132，12554）。活性催化剂被配制“为方便起见，”为“的Ru（CO）（XANTPHOS）”。氢解机制前进通过初始脱氢得到酮4，其然后
• Inactive ruthenium(II)-xantphos complexes from attempted catalyzed lignin reactions
  作者：Adam Wu、Brian O. Patrick、Brian R. James

  DOI：10.1016/j.inoche.2012.07.038

  日期：2012.10

  Tests on the use of Ru(H)(2)(CO)(PPh3)(xantphos) (1) as a hydrogenolysis catalyst for a lignin model compound in bromobenzene at 135 degrees C under Ar lead to formation of the corresponding, catalytically inactive, but fully characterized complexes, Ru(H)Br(CO)(xantphos) (2) and RuBr2(CO)(xantphos) (3). In 1, the xantphos [xantphos=4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene] is bidentate with cis-coordinated P-atoms, whereas in 2 and 3 the xantphos is mer-P,O,P-coordinated with the P-atoms trans. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.