immobilization on virtually any kind of support. As evidenced by 31P NMR spectroscopy and the strong “through‐space” spin–spin TSJ(P,P) coupling observed between P atoms, these modified polyphosphines induce, when immobilized on a support, a high local concentration of phosphorus donors that are spatially very close to each other (3–5 Å). These functionalized ligands have been incorporated into polystyrene
负载的
膦配体是在过渡
金属促进的催化方面具有学术和工业热点的辅助剂。但是,应实现
配体的受控注入和受控构象,以生产能够在结构上“复制”有效均相系统的固定化催化剂。我们在此提供了一种通用的合成策略,用于组装一类具有独特受控刚性构象的新型支化四膦和三
膦配体,从而提供高局部密度的
磷原子,以扩展与
金属中心的配位。我们制备了新的官能化
环戊二烯基(Cp)盐,以设计“准备固定”的多膦。这些受保护的Cp片段也可能具有合成用途,可用于生成其他负载的茂
金属。然后形成了四膦和三膦并对其进行了多种功能化,以固定在几乎任何种类的载体上。如证明31 P NMR光谱以及在P原子之间观察到的强“自旋-自旋-自旋
TS J(P,P)耦合”,当这些修饰的多膦固定在载体上时,会诱导高局部浓度的
磷供体,这些供体在空间上非常彼此靠近(3–5Å)。这些官能化的
配体已被掺入聚
苯乙烯中,以得到可溶或不溶的聚合物并在无机载体如
二氧化硅上。我们报告了在固定载有多
膦配体的低
钯负载量为0