(η2,η2-norbornadiene)(η2-maleic anhydride)palladium(0) | 64537-36-6

• 英文名称: (η2,η2-norbornadiene)(η2-maleic anhydride)palladium(0)
• 英文别名: palladium(η2-maleic anhydride)(η4-norbornadiene)；[palladium(0) (maleic anhydride)(norbornadiene)]；[Pd(η(2)-2,5-norbornadiene)(η(2)-maleic anhyhride]；[Pd(norbornadiene)(maleic anhydride)]；[Pd(η2-ma)(η4-nbd)；[Pd(nbd)(maleic anhydride)]
• CAS: 64537-36-6
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃Pd
• 分子量: 296.619
• InChiKey: WCMBTQYGEMQMFX-DTQHMAPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5Mo)3(μ2-S)3(μ3-S)][PF6] 、 (η2,η2-norbornadiene)(η2-maleic anhydride)palladium(0) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到[(η(5)-C5Me5Mo)3(μ3-S)4Pd(ma)][PF6]
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Cyclization of Aminoalkynes Catalyzed by PdMo₃S₄Cubane Clusters

  摘要：

  PdMo3S4 立方烷簇 [(Cp*Mo)3(μ3-S)4Pd(L)][PF6] (Cp* = η5-C5Me5；L = dba (2)，ma (3)；dba = 二亚苄基丙酮，ma = 马来酸酸酐）对氨基炔的分子内加氢胺化表现出高催化活性，可在温和条件下以良好的产率提供相应的环状亚胺。 3的分子结构已通过X射线衍射研究确定。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.590
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-4-氨基吡啶 、 苯硼酸 在 potassium phosphate 、 (η2,η2-norbornadiene)(η2-maleic anhydride)palladium(0) 、 2-(diphenylphosphino)-dimesitylborylbenzene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到2-苯基-4-氨基吡啶
  参考文献：
  名称：

  邻-（Dimesitylboryl）苯基膦：钯催化的2-氯吡啶的铃木-Miyaura偶联中的正硼基效应

  摘要：

  AbstractCatalytic systems combining ortho‐(dimesitylboryl)phenylphosphines and palladium precursors have been evaluated in the Suzuki–Miyaura couplings of chloro‐N‐heterocycles, in particular 2‐chloropyridines, with arylboronic acids. The Lewis basic character of the substrates does not interfere with the Lewis acidic site of the ligands, even for a substrate featuring free NH2 groups. The influence of several reaction parameters has been studied and the ortho‐dimesitylboryl moiety was actually found to substantially enhance the catalytic performance. The role of this group has been examined using preformed phosphine‐borane/Pd complexes and the formation of an original phosphine/η4‐boratabutadiene complex has been identified as a possible deactivation pathway. Regioselective coupling of 2,6‐dichloro‐3‐nitropyridine with phosphine‐borane/Pd catalysts has also been explored, and sequential double cross‐couplings were found to give a direct and efficient access to unsymmetrical 2,6‐diarylpyridines.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201201100

文献信息

• Palladium(0)-Alkene Bis(triarylphosphine) Complexes as Catalyst Precursors for the Methoxycarbonylation of Styrene
  作者：Jeroen J. M. de Pater、D. S. Tromp、Duncan M. Tooke、Anthony L. Spek、Berth-Jan Deelman、Gerard van Koten、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/om0506419

  日期：2005.12.1

  spectra. Together with the nonfluorous complexes [Pd(0)(PPh3)2(alkene)] (alkene = C2H4, (NC)2CC(CN)2, NCC(H)C(H)CN, MA, or benzoquinone) these were evaluated as catalyst precursors in the methoxycarbonylation of styrene. The nonfluorous C2H4 and MA complexes gave the highest conversions (the turnover number (TON) was 120; the (average) turnover frequency (TOF) amounted to 80 h-1). The fluorous complex

  合成了氟络合物[Pd（0）（P C 6 H 4 - p -SiMe 2（CH 2 CH 2 C 6 F 13）} 3）2（MA）]（MA =马来酸酐），并对其进行了表征NMR谱。与无氟配合物[Pd（0）（PPh 3）2（烯烃）]（烯烃= C 2 H 4，（NC）2 C C（CN）2，NCC（H）C（H）CN，MA，或苯醌）作为苯乙烯的甲氧基羰基化反应的催化剂前体。无氟C 2 H4和MA复合物的转化率最高（周转数（TON）为120；（平均）周转频率（TOF）为80 h - 1）。氟络合物的转化率（TON约为38； TOF 26 h - 1）比非氟络合物的转化率低得多，这是由于氟络合物在反应条件下的稳定性较低所致。
• Kinetic and Spectroscopic Studies of the [Palladium(Ar-bian)]-Catalyzed Semi-Hydrogenation of 4-Octyne
  作者：Alexander M. Kluwer、Tehila S. Koblenz、Thorsten Jonischkeit、Klaus Woelk、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/ja052729j

  日期：2005.11.1

  dihydrogen activation (hydrogenolysis of one Pd-N bond), subsequent hydro-palladation of the alkyne, followed by addition of N-H to palladium, reductive coupling of vinyl and hydride and, finally, substitution of the product alkene by the alkyne substrate. Under hydrogen-limiting conditions, side reactions occur, that is, formation of catalytically inactive palladacycles by oxidative alkyne coupling. Furthermore

  高活性催化剂[Pd(m,m'-(CF(3))(2)C(6)H(3))-bian}(Pd(m,m'-(CF(3))(2)C(6)H(3))-bian}( ma)] (2)（bian = 双（亚氨基）苊；ma = 马来酸酐）已被研究。富氢条件下的速率定律由 r = k[4-辛炔](0.65)[Pd][H(2)] 描述，显示钯和二氢的第一顺序和底物的中断顺序。对氢研究表明，氢原子的成对转移发生在限速步骤中。与最近的理论结果一致，所提出的机制由连续的步骤组成：炔烃配位，异裂二氢活化（一个 Pd-N 键的氢解），随后炔烃的氢化钯，然后将 NH 添加到钯中，还原偶联乙烯基和氢化物，最后，炔烃底物取代产物烯烃。在限氢条件下，会发生副反应，即通过氧化炔偶联形成无催化活性的钯环。此外，已经表明 (Z)-oct-4-ene 是主要的反应产物，次要产物 (E)-oct-4-ene 通过 H(2) 辅助的钯催化形成异构化反应。
• Unexpected activation of carbon–bromide bond promoted by palladium nanoparticles in Suzuki C–C couplings
  作者：Delphine Sanhes、Eva Raluy、Stéphane Rétory、Nathalie Saffon、Emmanuelle Teuma、Montserrat Gómez

  DOI：10.1039/c0dt00201a

  日期：——

  Dihydroanthracene derivatives (1–6) containing imide (1–3) and amine (4–6) functions have been used for the stabilization of palladium nanoparticles, starting from Pd(0) and Pd(II) organometallic precursors. Well-dispersed nanoparticles of mean size in the range ca. 1.9 to 3.6 nm could be obtained using Pd(0) precursors (PdLc and PdLd, where L = 1–6 and c and d mean the organometallic precursor involved

  二氢蒽衍生物（1-6）含酰亚胺（1-3）和胺（4-6）功能已被用于钯纳米颗粒的稳定化，从开始钯（0） 和 钯（II）有机金属前体。分散良好的纳米粒子，平均粒径在ca范围内。使用以下方法可以获得1.9至3.6 nm钯（0）前体（PdLc和PdLd，其中L = 1-6，c和d表示所涉及的有机金属前体，[Pd 2（dba）3 ] 和 [Pd（ma）（nbd）]分别）。为了评估均质物种和用作催化前体的纳米颗粒的行为，钯复杂的配位到二胺6，[将Pd（OAc）2（κ 2 - Ñ，ñ - 6）]，制备，报告首次的金属络合物包含具有配位体的X射线衍射结构9,10-二氢蒽 骨干。 钯 在Suzuki C–C偶联反应中评估了该体系，并观察到均相体系的反应性与使用钯纳米粒子作为起始催化剂获得的体系之间的反应性，以及与钝化底物的C–Br键的活化相关的差异。
• Mechanism of Pd(NHC)-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Alkynes
  作者：Peter Hauwert、Romilda Boerleider、Stefan Warsink、Jan J. Weigand、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/ja1062407

  日期：2010.12.1

  rate-determining steps. By monitoring the reaction with NMR, we observed the presence of a coordinated formate anion and found that part of the maleic anhydride remains coordinated during the reaction. From these observations, we propose a mechanism in which hydrogen transfer from coordinated formate anion to zerovalent palladium(NHC)(MA)(alkyne)-complex is followed by migratory insertion of hydride

  当使用零价钯 (NHC)（马来酸酐）-配合物作为预催化剂和甲酸三乙基铵作为氢供体时，炔烃向 (Z)-烯烃的转移半氢化显示出优异的化学和立体选择性。对反应条件下动力学的研究表明，底物正序和催化剂和氢供体的一级顺序被破坏。对氢供体的氘标记研究表明，甲酸的两个氢都显示出主要的动力学同位素效应，表明质子和氢化物转移是单独的速率决定步骤。通过用 NMR 监测反应，我们观察到配位甲酸阴离子的存在，并发现部分马来酸酐在反应过程中保持配位。从这些观察中，我们提出了一种机制，其中氢从配位甲酸阴离子转移到零价钯（NHC）（MA）（炔）-络合物，随后是氢化物的迁移插入，之后产物烯烃通过从三乙基铵阳离子的质子转移释放。观察到的高选择性的解释在于强配位溶剂和炔烃之间对 Pd（烯烃）-中间体的竞争。
• A new insight into ortho-(dimesitylboryl)diphenylphosphines: applications in Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura couplings and evidence for secondary π-interaction
  作者：Raluca Malacea、Nathalie Saffon、Montserrat Gómez、Didier Bourissou

  DOI：10.1039/c1cc12611c

  日期：——

  ortho-(Dimesitylboryl)phenylphosphines 1 and 2 were applied in Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura C-C couplings. Coordination studies were performed in order to rationalize the relationship between structure and reactivity. Full characterization of a Pd(0) complex derived from 1 has evidenced a new coordination mode for phosphine-arylboranes involving secondary pi-interaction between one of the mesityl groups at boron

  邻（二甲磺酰基）苯基膦1和2用于Pd催化的Suzuki-Miyaura CC偶联。为了使结构与反应性之间的关系合理化，进行了协调研究。衍生自1的Pd（0）配合物的完整特征已证明，膦-芳基硼烷具有新的配位模式，涉及硼和金属中心的其中一个异源基团之间的次级pi相互作用。