(η2-dihydrogen)W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2 | 104198-75-6

• 英文名称: (η2-dihydrogen)W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2
• 英文别名: mer,trans-W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2(η2-H2)
• CAS: 104198-75-6；417713-09-8
• 化学式: C₃₉H₆₈O₃P₂W
• 分子量: 830.765
• InChiKey: KQVKXBFXRRPUPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η2-dihydrogen)W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 mer,trans-W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  Gonzalez; Zhang; Nolan, Organometallics, 1988, vol. 7, # 12, p. 2429 - 2435

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  W(CO)3(PCy3)2 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (η2-dihydrogen)W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  过渡金属的分子氢配合物。4. M(CO)3(PR3)2(.eta.2-H2)（M = 钼、钨）的制备和表征以及 HH 键平衡解离得到 MH2(CO)3(PR3)2 的证据

  摘要：

  分子氢配合物的第一个例子的合成、性质和光谱表征，M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/(M = Mo, W; R/sub 3/ = Cy /sub 3/、i-Pr/sub 3/、Cy/sub 2/-i-Pr)，完整报告。eta/sup 2/-H/sub 2/ 结合的所有六种预期基本振动模式，包括 2690 cm/sup 71/ 处的 v(HH)，都已被定位。H/sub 2/ 配体的氢原子，而不是膦的氢原子，与 D/sub 2/ 进行交换，得到 HD，即使在固态下也是如此。W(CO)/sub 3/(Pi-Pr/sub 3/)/sub 2/(D/sub 2/)的固态/sup 2/H NMR显示D/sub 2/围绕金属快速旋转-D/sub 2/ 轴。H/sub 2/ 复合物溶液的 IR 和可变温度 /sup 1/H 和 /sup 31/P NMR 显示存在平衡​​量 (10-30%)

  DOI：

  10.1021/ja00282a026

文献信息

• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 2. Preparation, structure, and reactivity of W(CO)3(PCy3)2 and W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 complex precursors exhibiting metal.cntdot..cntdot..cntdot.hydrogen-carbon interaction
  作者：Harvey J. Wasserman、Gregory J. Kubas、Robert R. Ryan

  DOI：10.1021/ja00269a027

  日期：1986.4

  electronically unsaturated complexes M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) are described. Ligands that bind reversibly to W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ include H/sub 2/, N/sub 2/, C/sub 2/H/sub 4/, H/sub 2/O, ROH, and thiophene; irreversibly bound ligands are MeCN, pyridine, NH/sub 3/, CyNH/sub 2/, and PR/sub 3/. The structures of W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ and W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =
• Cationic Hydrogen Complexes of Rhenium. 2. Synthesis, Reactivity, and Competition Studies
  作者：D. M. Heinekey、Catherine E. Radzewich、Mark H. Voges、Beth M. Schomber

  DOI：10.1021/ja9643228

  日期：1997.5.1

  Cationic rhenium dihydrogen complexes, [Re(H2)(PR3)2(CO)3]B(Ar‘)4 (PR3 = PCy3, PiPr3, PiPrPh2, PPh3; Ar‘ = 3,5-(CF3)2C6H3), have been prepared by the protonation of ReX(PR3)2(CO)3 (X = H, CH3) with [H(Et2O)2]B(Ar‘)4 under a hydrogen atmosphere. Deuterium is incorporated into the H2 ligand when placed under a D2 atmosphere and large JHD values (30−33 Hz) are consistent with a dihydrogen formulation

  阳离子铼二氢配合物，[Re(H2)(PR3)2(CO)3]B(Ar')4 (PR3 = PCy3, PiPr3, PiPrPh2, PPh3; Ar' = 3,5-(CF3)2C6H3)，具有由 ReX(PR3)2(CO)3 (X = H, CH3) 与 [H(Et2O)2]B(Ar')4 在氢气氛下质子化制备。当置于 D2 气氛下时，氘会掺入 H2 配体中，并且较大的 JHD 值 (30-33 Hz) 与双氢配方一致。弛豫数据表明这些复合物的 T1min 非常短。这些复合物对二氢的异裂裂解敏感，并且已经研究了与几种碱基的反应性。在真空或氩气气氛下，配合物容易失去氢以形成 16 电子配合物。在固态下，[Re(PCy3)2(CO)3]B(Ar')4 表现出与膦配体的 βCH 键的激动相互作用。[Re(PCy3)2(CO)3]B(Ar')4 的变温 31P1H} NMR 谱表明一个动态过程，涉及围绕
• Five-co-ordinate molybdenum and tungsten complexes, [M(CO)3(PCy3)2], which reversibly add dinitrogen, dihydrogen, and other small molecules
  作者：Gregory J. Kubas

  DOI：10.1039/c39800000061

  日期：——

  New complexes of molybdenum and tungsten with dinitrogen and other small molecules, trans-[M(CO)3(PCy3)2L](L = N2, H2, C2H4, or SO2), have been synthesized by the reaction of [M(CO)3(cycloheptatriene)] with 2PCy3 in the presence of L; removal of L yields the formally five-co-ordinate species [M(CO)3(PCy3)2].

  合成了钼和钨与二氮和其他小分子的新配合物，反式-[M（CO）3（PCy 3）2 L]（L = N 2，H 2，C 2 H 4或SO 2）在L存在下通过[M（CO）3（环庚三烯）]与2PCy 3的反应；去除L会产生形式上为五坐标的物质[M（CO）3（PCy 3）2 ]。
• Direct Measurements of Rate Constants and Activation Volumes for the Binding of H₂, D₂, N₂, C₂H₄, and CH₃CN to W(CO)₃(PCy₃)₂:  Theoretical and Experimental Studies with Time-Resolved Step-Scan FTIR and UV−Vis Spectroscopy
  作者：David C. Grills、Rudi van Eldik、James T. Muckerman、Etsuko Fujita

  DOI：10.1021/ja064627e

  日期：2006.12.1

  W-L (W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2; PCy3 = tricyclohexylphosphine; L = H2, D2, N2, C2H4, or CH3CN) resulted in the photoejection of ligand L and the formation of W. A combination of nanosecond UV-vis flash photolysis and time-resolved step-scan FTIR (s2-FTIR) spectroscopy was used to spectroscopically characterize the photoproduct, W, and directly measure the rate constants for binding of the ligands L

  脉冲 355 nm 激光激发含有 WL（W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2；PCy3 = 三环己基膦；L = H2、D2、N2、C2H4 或 CH3CN）的甲苯或己烷溶液导致光射出配体 L 的形成和 W 的形成。 纳秒 UV-vis 闪光光解和时间分辨步进扫描 FTIR (s2-FTIR) 光谱的组合用于光谱表征光产物 W，并直接测量结合的速率常数配体 L 到 W 以在伪一级条件下重组 WL。根据这些数据，估计了 L 与 W 结合的平衡常数。UV-vis 闪光光解实验也作为压力的函数进行，以确定 W 与 L 反应的活化体积，DeltaV 热力学。获得了范围从 -7 到 +3 cm3 mol(-1) 的小活化体积，这表明尽管 W 中心拥挤，但 L 和 PCy3 配体之一（或弱的 W...HC 相互作用）之间的交换机制与溶剂分子的相互作用）在 W 中心发生在过渡态。密度泛函理论
• Characterization of the first examples of isolable molecular hydrogen complexes, M(CO)3(PR3)2(H2) (M = molybdenum or tungsten; R = Cy or isopropyl). Evidence for a side-on bonded dihydrogen ligand
  作者：G. J. Kubas、R. R. Ryan、B. I. Swanson、P. J. Vergamini、H. J. Wasserman

  DOI：10.1021/ja00314a049

  日期：1984.1

  Preparation par reaction de H 2 avec M(CO) 3 (PR 3 ) 2 . Etude RX et IR et Raman des structures

  制备标准反应 de H 2 avec M(CO) 3 (PR 3 ) 2 。练习曲 RX et IR et Raman des Structures