(carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) | 92669-43-7

• 英文名称: (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II)
• 英文别名: Ru(TMP)(CO)；TMPRuCO
• CAS: 92669-43-7
• 化学式: C₅₇H₅₂N₄ORu
• 分子量: 910.136
• InChiKey: DBJPDELWNWMIRK-WSJWEZPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) 在 potassium hexachloropalatinate(IV) 、 氢氧化钾 、 环己烯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 tetra(2,4,6-trimethyl)phenylporphirinatoruthenium(II)(CO(1+)
  参考文献：
  名称：

  以水作为电子和氧供体的钌 (II) 卟啉敏化的光化学氧化对烯烃进行高效和选择性环氧化

  摘要：

  羰基配位的四（2,4,6-三甲基）苯基卟啉钌（II）（Ru（II）TMP（CO））作为光敏剂，六氯铂酸盐（IV）作为电子受体的反应混合物的可见光照射，以及在脱气条件下，碱性乙腈水溶液中的烯烃以高量子产率（Phi = 0.6，环己烯的选择性 = 94.4% 和 Phi = 0.4，降冰片烯的选择性 = 99.7%）诱导烯烃的选择性环氧化。通过与 H(2)(18)O 的实验，证实环氧化物的氧原子来自水分子。顺式二苯乙烯转化为它的环氧化物顺式二苯乙烯，没有形成反式二苯乙烯。然而，反式二苯乙烯没有表现出任何反应性。在中性条件下，在光反应的早期阶段观察到 Ru(II)TMP(CO) 阳离子自由基的有效积累，而添加氢氧根离子会引起与阳离子自由基的快速反应，以促进反应并回复为起始的 Ru(II)TMP(CO)。使用 Ru(VI)TMP(O) 进行的实验排除了可能涉及更高氧化态的 Ru，例如 Ru(IV)、Ru(V)、Ru(VI)

  DOI：

  10.1021/ja0295218
• 作为产物：
  描述：

  dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI) 在 air 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  通过串联环氧化-异构化途径，钌卟啉催化将末端芳基烯烃有氧氧化为醛。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801500
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄叉苯胺 、 benzyl diazoacetate 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过钌卟啉催化的α-重氮酯分解和级联偶氮甲碱内酯形成/ 1,3-偶极环加成反应的立体选择性合成功能化吡咯烷。

  摘要：

  [反应：见正文]钌卟啉催化α-重氮酯与一系列N-亚苄基亚胺和烯烃的三组分偶联反应，以极好的非对映选择性形成官能化的吡咯烷。该反应通过反应性钌-卡宾中间体进行，并且其随后与亚胺反应以生成甲亚胺叶立德，其通过1，3-二倍环加成与烯烃反应。

  DOI：

  10.1021/ol034614v

文献信息

• Imido Transfer from Bis(imido)ruthenium(VI) Porphyrins to Hydrocarbons:  Effect of Imido Substituents, C−H Bond Dissociation Energies, and Ru^VI/V Reduction Potentials
  作者：Sarana Ka-Yan Leung、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che、Jiang-Lin Liang、Nianyong Zhu

  DOI：10.1021/ja0542789

  日期：2005.11.30

  (BDE) of the hydrocarbons. A linear correlation was observed between log k' (k' is the k2 value divided by the number of reactive hydrogens) and BDE and between log k2 and E(1/2)(Ru(VI/V)); the linearity in the former case supports a H-atom abstraction mechanism. The amidation by [Ru(VI)(TMP)(NNs)2] reverses the thermodynamic reactivity order cumene > ethylbenzene/toluene, with k'(tertiary C-H)/k'(secondary

  [Ru(VI)(TMP)(NSO2R)2]（SO2R = Ms、Ts、Bs、Cs、Ns；R = p-C6H4OMe、p-C6H4Me、C6H5、p-C6H4Cl、p-C6H4NO2）和[ Ru(VI)(Por)(NTs)2] (Por = 2,6-Cl2TPP, F20-TPP) 是通过 [Ru(II)(Por)(CO)] 与 PhI=NSO2R 在 CH2Cl2 中的反应制备的。这些配合物表现出可逆的 Ru(VI/V) 对，E(1/2) = -0.41 到 -0.12 V vs Cp2Fe(+/0)，并与苯乙烯、降冰片烯、顺式环辛烯、茚、乙苯进行酰亚胺转移反应，枯烯、9,10-二氢蒽、呫吨、环己烯、甲苯和四氢呋喃以高达 85% 的产率提供氮丙啶或酰胺。298 K 氮丙啶化/酰胺化反应的二级速率常数 (k2) 确定为 (2.6 +/- 0.1) x 10(-5) 至 14.4 +/- 0.6
• The first crystallographically characterised ruthenium(<scp>vi</scp>) alkylimido porphyrin competent for aerobic epoxidation and hydrogen atom abstraction
  作者：Ka-Pan Shing、Qingyun Wan、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c9cc09972g

  日期：——

  been described. [RuVI(2,6-F2-TPP)(NAd)(O)] capable of catalysing aerobic epoxidation of alkenes has been characterised by X-ray crystallography with Ru[double bond, length as m-dash]NAd and Ru[double bond, length as m-dash]O bond distances being 1.778(5) Å and 1.760(4) Å (∠O-Ru-NAd: 174.37(19)°), respectively. Its first reduction potential is 740 mV cathodically shifted from that of [RuVI(2,6-F2-TPP)(O)2]

  已经描述了[RuVI（Por）（NAd）（O）]和[RuVI（2,6-F2-TPP）（NAd）2]的合成。通过具有Ru [双键，长度为m-NAd和Ru [double]的X射线晶体学表征了能够催化烯烃的需氧环氧化的[RuVI（2,6-F2-TPP）（NAd）（O）]键的长度为m-点] O键的距离分别为1.778（5）Å和1.760（4）Å（∠O-Ru-NAd：174.37（19）°）。它的第一个还原电位从[RuVI（2,6-F2-TPP）（O）2]阴极转移了740 mV。
• Generation of trans-dioxoruthenium(VI) porphyrins: A photochemical approach
  作者：Rui Zhang、Yan Huang、Chris Abebrese、Helen Thompson、Eric Vanover、Cathleen Webb

  DOI：10.1016/j.ica.2011.06.002

  日期：2011.10

  this type of compounds can be prepared by oxidation of ruthenium(II) precursors with peroxyacids and other terminal oxidants under different conditions, depending on the porphyrin ligands. In this work, a new photochemical generation of trans -dioxoruthenium(VI) porphyrins has been developed by extension of the known photo-induced ligand cleavage reactions. Refluxing ruthenium(II) carbonyl porphyrins

  摘要反式二氧杂卟啉（VI）卟啉配合物已被开发为含血红素的酶的最佳表征模型系统之一。传统上，取决于卟啉配体，可以通过在不同条件下用过氧酸和其他末端氧化剂氧化钌（II）前体来制备这类化合物。在这项工作中，通过扩展已知的光诱导配体裂解反应，已经开发出了一种新型的反式-二氧杂钌（VI）卟啉的光化学世代。在四氯化碳中回流钌（II）羰基卟啉[Ru II（Por）（CO）]，得到二氯钌（IV）络合物[Ru IV（Por）Cl 2]。将[Ru IV（Por）Cl 2]中的抗衡离子与Ag（ClO 3）或Ag（BrO 3）轻松交换，得到相应的二氯酸盐[Ru IV（Por）（ClO 3）2]或二溴酸盐[Ru IV（Por ）（BrO 3）2]盐。光不稳定的卟啉-钌（IV）二氯酸盐或二溴酸盐的可见光光解导致轴向配体中两个O-Cl或O-Br键的均相裂解，从而生成反式-二氧杂钌（IV）物种[Ru VI（ （Por）O
• Ruthenium Porphyrins with Axial π-Conjugated Arylamide and Arylimide Ligands
  作者：Siu-Man Law、Daqing Chen、Sharon Lai-Fung Chan、Xiangguo Guan、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201305084

  日期：2014.8.25

  series of ruthenium porphyrins [RuIV(por)(NHY)2] and [RuVI(por)(NY)2] bearing axially coordinated π‐conjugated arylamide and arylimide ligands, respectively, have been synthesized. The crystal structures of [RuIV(tmp)(NHY)2] (tmp=5,10,15,20‐tetramesitylporphyrinato(2−)) with Y=4′‐methoxy‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐OMe), 4′‐chloro‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐Cl), and 9,9‐dibutyl‐fluoren‐2‐yl (Ar^Ar) show axial

  合成了一系列分别带有轴向配位的π-共轭芳酰胺和芳基酰亚胺配体的钌卟啉[Ru IV（por）（NHY）2 ]和[Ru VI（por）（NY）2 ]。的的[Ru晶体结构IV（TMP）（NHY）2 ]（TMP = 5,10,15,20- tetramesitylporphyrinato（2 - ））与Y = 4'-甲氧基-联苯-4-基（氩氩- p -OMe），4'-氯-联苯-4-基（氩氩- p -Cl），和9,9-二丁基芴-2-基（氩^氩）示出了轴向茹N（芳基酰胺）距离分别为1.978（4），1.971（6）和1.985（13）Å。[Ru IV（TMP）（NH Ar ^ Ar }）2 ]是金属卟啉的一个例子，结合了具有共平面联苯单元的芳基酰胺配体。[Ru IV（por）（NHY）2 ]配合物显示出归因于Ru IV →Ru III的准可逆还原对或不可逆还原波，E pc为-1.06至-1.40
• Tuning the Reactivity of Dioxoruthenium(VI) Porphyrins toward an Arylimine by Altering Porphyrin Substituents
  作者：Jie-Sheng Huang、Sarana Ka-Yan Leung、Zhong-Yuan Zhou、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ic0484102

  日期：2005.5.1

  underwent oxidative deprotonation to form [Ru(IV)(3,5-Cl2TPP)(N=CPh2)2]. The new ruthenium porphyrins were identified by 1H NMR, UV-vis, IR, and mass spectroscopy, along with elemental analysis. X-ray crystal structure determinations of [Ru(IV)(4-Cl-TPP)(N=CPh2)2], [Ru(IV)(TPP)(N=CPh2)(OH)], and [Ru(II)(3,5-(CF3)2TPP)(HN=CPh2)2] revealed the Ru-N(methyleneamido) or Ru-N(arylimine) distances of 1.897(5)

  二氧合钌（VI）卟啉[Ru（VI）（Por）O2]与芳胺HN = CPh2在二氯甲烷中反应，制得双（亚甲基氨基）钌（IV）卟啉[Ru（IV）（Por）（N = CPh2）2] Por = 4-Cl-TPP和TMP; 对于Por ＝ TPP和TTP而言，（亚甲基氨基）氢氧钌（IV）卟啉[Ru（IV）（Por）（N ＝ CPh 2）（OH）]；Por = 3,5-Cl2TPP和3,5-（CF3）2TPP的双（芳基亚胺）钌（II）卟啉[Ru（II）（Por）（HN = CPh2）2]。在暴露于空气的二氯甲烷溶液中，复合物[Ru（II）（3,5-Cl2TPP）（HN = CPh2）2]氧化去质子化反应生成[Ru（IV）（3,5-Cl2TPP）（N = CPh2）2 ]。通过1H NMR，UV-vis，IR和质谱以及元素分析鉴定了新的钌卟啉。[Ru（IV）（4-Cl-TPP）（N = CPh2）2]，[Ru（IV）（TPP）（N