[FeBr(2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine)] | 1236907-72-4

• 英文名称: [FeBr(2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine)]
• 英文别名: [((E,E)-C5H3N(C(Ph)P(2,4,6-tri-tert-butylphenyl))2)FeBr]；FeBr(BPEP)
• CAS: 1236907-72-4
• 化学式: C₅₅H₇₁BrFeNP₂
• 分子量: 943.874
• InChiKey: JFDGPVFNADGODG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [FeBr(2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine)] 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 [Fe(mesityl)(2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  双（磷乙烯基）吡啶铁配合物的氧化还原化学

  摘要：

  铁络合物承载一PNP钳型配位体磷杂烯的氧化还原反应，2,6-双[1-苯基-2-（2,4,6-三-叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶（BPEP），被报道。二溴化Fe（II）[FeBr 2（BPEP）]（1）容易被[Cp 2 Co]还原，得到四配位的一溴化Fe（I）[FeBr（BPEP）]（2），而2与用PhCH 2 Br复制1。的治疗1与MesMgBr或的Mes 2的Mg（THF）2（MES = 2,4,6-ME 3 c ^ 6 ħ 2）导致的单电子还原1，然后用金属间镁化合物对所得2进行金属转移，得到Fe（I）金属间配合物[FeMes（BPEP）]（3）。对3的单晶衍射研究表明，铁中心周围的三角三角锥锥体排列变形。SQUID磁力已建立了低自旋基态（小号的= 1/2）3。配合物2与Me 2 Mg（THF）2反应，得到Fe（0）和Fe（II）配合物（分别为4和5），与含有n

  DOI：

  10.1021/om201280z
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 [FeBr(2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  双（磷乙烯基）吡啶铁配合物的氧化还原化学

  摘要：

  铁络合物承载一PNP钳型配位体磷杂烯的氧化还原反应，2,6-双[1-苯基-2-（2,4,6-三-叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶（BPEP），被报道。二溴化Fe（II）[FeBr 2（BPEP）]（1）容易被[Cp 2 Co]还原，得到四配位的一溴化Fe（I）[FeBr（BPEP）]（2），而2与用PhCH 2 Br复制1。的治疗1与MesMgBr或的Mes 2的Mg（THF）2（MES = 2,4,6-ME 3 c ^ 6 ħ 2）导致的单电子还原1，然后用金属间镁化合物对所得2进行金属转移，得到Fe（I）金属间配合物[FeMes（BPEP）]（3）。对3的单晶衍射研究表明，铁中心周围的三角三角锥锥体排列变形。SQUID磁力已建立了低自旋基态（小号的= 1/2）3。配合物2与Me 2 Mg（THF）2反应，得到Fe（0）和Fe（II）配合物（分别为4和5），与含有n

  DOI：

  10.1021/om201280z

文献信息

• Electronic Structure of Four-Coordinate Iron(I) Complex Supported by a Bis(phosphaethenyl)pyridine Ligand
  作者：Yumiko Nakajima、Yoshihide Nakao、Shigeyoshi Sakaki、Yoshinori Tamada、Teruo Ono、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/ja102009n

  日期：2010.7.28

  calculations for a model complex revealed two highly delocalized molecular orbitals formed by bonding and antibonding interactions between the d(z(2)) (Fe) and pi* (BPEP) orbitals. Orbital occupancy analysis demonstrated the electronic structure with a high-spin Fe(I) center. The effective dpi-ppi interaction between iron and BPEP was concluded to be responsible for the highly distorted structure of [FeBr(BPEP)]

  具有正式 Fe(I) 中心的 15 电子铁络合物 [FeBr(BPEP)] (BPEP = 2,6-bis(1-phenyl-2-phosphathenyl)pyridine)，是通过单电子还原制备的二溴化物前体 [FeBr(2)(BPEP)]。单晶衍射分析揭示了铁中心周围扭曲的三角单锥排列，SQUID 磁力测定法建立了 S = 3/2 基态。Mossbauer 异构体位移值 (delta = 0.59 mm/s) 与 [FeBr(BPEP)] 的高自旋 Fe(I) 中心一致。模型复合体的 DFT 计算揭示了两个高度离域的分子轨道，它们由 d(z(2)) (Fe) 和 pi* (BPEP) 轨道之间的键合和反键合相互作用形成。轨道占有率分析证明了具有高自旋 Fe(I) 中心的电子结构。
• Disproportionation of Bis(phosphaethenyl)pyridine Iron(I) Bromide Induced by <i>t</i>BuNC
  作者：Ya-Fan Lin、Nobuko Ichihara、Yumiko Nakajima、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om500901a

  日期：2014.11.24

  Redox behavior of Fe(I) complexes bearing a PNP-pincer-type phosphaalkene ligand, 2,6-bis[1-phenyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine (BPEP-Ph), is reported. The four-coordinate Fe(I) complex [FeBr(BPEP-Ph)] (1) readily reacts with 1 equiv of tBuNC in toluene at -35 degrees C to give [FeBr(tBuNC)(BPEP-Ph)] (2) with a 17e configuration. Complex 2 is fairly stable in neat benzene at room temperature, but smoothly undergoes disproportionation in the presence of added tBuNC to afford the Fe(0) complex [Fe(tBuNC)(2)(BPEP-Ph)] (3) and the Fe(II) complex [FeBr2(tBuNC)4] (4) along with free BPEP-Ph. The single-crystal X-ray diffraction studies of 3 and 4 reveal distorted trigonal bipyramidal and square pyramidal arrangements around Fe, respectively. The yield of 3 increases up to 50%/2 when 2 equiv of tBuNC is added to the system. A disproportionation process involving a 19e intermediate is proposed.