2-bromophenyl ferrocenyl ketone | 89670-19-9

• 英文名称: 2-bromophenyl ferrocenyl ketone
• 英文别名: 1-(o-bromobenzoyl)ferrocene；(2-bromobenzoyl)ferrocene；o-bromobenzoyl ferrocene；2-bromobenzoylferrocene
• CAS: 89670-19-9
• 化学式: C₁₇H₁₃BrFeO
• 分子量: 369.041
• InChiKey: ZMWXYQYBVDHJPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromophenyl ferrocenyl ketone 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以81%的产率得到ferrocoindenone
  参考文献：
  名称：

  金属茂的钯催化分子内不对称 C-H 官能化/环化反应：合成平面手性金属茂化合物的有效方法

  摘要：

  报道了钯催化的平面手性茂金属化合物的不对称合成。该反应通过分子内环化对 Cp 环的邻位 CH 键之一进行立体选择性官能化，以高产率形成具有优异对映选择性的茚酮衍生物。温和的反应条件允许合成具有广泛官能团耐受性的多种手性茂金属化合物。还研究了预装手性对另一个 Cp 环的影响。

  DOI：

  10.1021/ja500699x
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 、 2-溴苯甲酰氯 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以47%的产率得到2-bromophenyl ferrocenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  13 C化学位移和羰基拉伸频率作为二茂铁基酮的结构探针

  摘要：

  对于一系列芳族二茂铁基酮（FcCOC 6 H 4 X）和一些空间受阻的类似物（FcCOR，R =甲磺酰基，蒽基，t-Bu，金刚烷基），已测量到13 C化学位移（δ（CO））。该变化与相应的二苯甲酮的变化很好地相关。从羰基碳位移（δ（CO）），估计出羰基sp 2和苯环平面之间的平面角。讨论了Cp环碳的取代基效应。溶液（CCl 4）获得了衍生物的红外光谱，发现羰基拉伸频率（ν（CO））与δ（CO）大致相关。还使用δ（CO）值估算了位阻酮在环戊二烯基环平面和羰基平面之间的平面角。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99480-4

文献信息

• Explanation of Different Regioselectivities in the<i>ortho</i>-Lithiation of Ferrocenyl(phenyl)methanamines
  作者：Ambroz Almássy、Andrea Škvorcová、Branislav Horváth、Filip Bilčík、Vladimír Bariak、Erik Rakovský、Radovan Šebesta

  DOI：10.1002/ejoc.201201325

  日期：2013.1

  configuration of the stereogenic plane. Presumably, the second lithium atom attached at the ortho-position of the phenyl ring is responsible for this difference through the intramolecular multicenter arrangement involving both lithium atoms and their adjacent carbon atoms, the iron atom of the ferrocenyl moiety, and the nitrogen atom of the amino group. This hypothesis has been supported also by quantum chemical

  二茂铁的非对映选择性正锂化是合成手性二茂铁配体的主要策略。(R)-1-(2-溴苯基)-1-二茂铁基-N,N-二甲基甲胺的二锂化产生二锂中间体，其可以转化为具有(R,Rp)-构型的Taniaphos配体。另一方面，(R)-1-苯基-1-二茂铁基-N,N-二甲基甲胺的锂化得到具有立体平面相反构型的锂化产物。据推测，连接在苯环邻位的第二个锂原子通过涉及锂原子及其相邻碳原子的分子内多中心排列、二茂铁基部分的铁原子和二茂铁的氮原子造成这种差异。氨基。这一假设也得到了量子化学计算的支持。
• Retro-Brook Rearrangement of Ferrocene-Derived Silyl Ethers
  作者：Vladimír Bariak、Andrea Malastová、Ambroz Almássy、Radovan Šebesta

  DOI：10.1002/chem.201501711

  日期：2015.9.14

  An intramolecular Li–Si exchange was observed on various lithiated ferrocenylbenzyl silyl ethers. The thermodynamically more stable C‐silylated isomers were isolated in good yields and fully characterized. The reaction mechanism of the [1,4] retro‐Brook rearrangement was investigated by DFT calculations. Two distinct reaction routes were proposed and a possible stabilization effect of the ferrocenyl

  在各种锂化的二茂铁基苄基甲硅烷基醚上观察到分子内Li-Si交换。分离出热力学更稳定的C硅烷化异构体，并进行了充分表征。通过DFT计算研究了[1,4]逆布鲁克重排的反应机理。提出了两种不同的反应途径，并描述了二茂铁基片段对C-硅烷化异构体的可能的稳定作用。还实现了三甲基甲硅烷基到二茂铁基环戊二烯基环的邻位的非对映选择性重排，并确定了产物的绝对构型。
• Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Ferrocenes via Pd(0)-Catalyzed Intramolecular Direct C–H Bond Arylation
  作者：De-Wei Gao、Qin Yin、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja500444v

  日期：2014.4.2

  A highly efficient synthesis of planar chiral ferrocenes by enantioselective Pd(0)-catalyzed direct C-H arylation from readily available starting materials under mild reaction conditions was developed (up to 99% yield, 99% ee). The products can be easily transformed to the highly efficient planar ferrocene ligands, which have demonstrated high efficiency in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation

  在温和的反应条件下，通过对映选择性 Pd(0) 催化的直接 CH 芳基化，在温和的反应条件下高效合成平面手性二茂铁（产率高达 99%，99% ee）。该产物可以很容易地转化为高效的平面二茂铁配体，在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和胺化反应中表现出很高的效率。
• Synthesis of epimer of Taniaphos ligand
  作者：Ambroz Almássy、Erik Rakovský、Andrea Malastová、Zuzana Sorádová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.004

  日期：2016.3

  The spatial arrangement of groups within a chiral ligand is essential for its catalytic performance. This work describes convenient synthesis of (R,Sp)-1-(2-(diphenylphosphano)ferrocenyl)-1-(2-diphenylphosphanophenyl)-N,N-dimethylmethanamine, a diastereomer of the well known (R,Rp)-Taniaphos ligand. The compound was prepared from the same homochiral amine as Taniaphos by sequential twofold lithiation

  手性配体内基团的空间排列对其催化性能至关重要。这项工作描述了（R，S p）-1-（2-（二苯基膦基）二茂铁基）-1-（2-二苯基膦基苯基）-N，N-二甲基甲胺的合成方法，这是众所周知的（R，R p）的非对映异构体-Taniaphos配体。该化合物是由与Taniaphos相同的同手性胺通过依次两次锂化制备，然后用二苯二氯膦进行捕集而制得的。与同时进行的双锂化相反，相继的双重锂化导致立体平面的相反配置。（R，通过X射线结构分析证实了S p）-非对映异构体及其CuBr-配合物。DFT计算阐明了控制锂化立体化学结果的潜在效应。
• Ligands and complexes for enantioselective hydrogenation
  申请人：Degussa-Huels Aktiengesellschaft

  公开号：US06191284B1

  公开（公告）日：2001-02-20

  A ferroceneylphosphine ligand and complexes prepared therefrom for homogeneous catalytic enantioselective hydrogenation, the ligand having the formula (I): Another aspect of the invention is directed to a ferroceneylphosphine ligand of formula (II),

  一种铁茂基膦配体及其制备的配合物，用于均相催化不对称氢化反应，该配体的化学式为（I）。发明的另一个方面是针对化学式（II）的铁茂基膦配体。