摘要:
PtCl2(NCPh)2 与叶立德 [Ph3PC(H)COCH2PPh3]ClO4(摩尔比 1:1,回流 CHCl3)反应得到
反式-[PtCl2(NCPh){C(H)PPh3C(O)CH2PPh3}]ClO41。然而,PtCl2 (CH2Cl2, r.t.) 或 PtCl2(NCMe)2 的反应
(2-甲氧基乙醇,回流)与叶立德[Ph3PC(H)COCH2PPh3]ClO4(1:1摩尔比)得到邻位金属化
[Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCH2PPh3}(μ-Cl)]2(ClO4)2, 2,作为非对映异构体 2a–d 的混合物。治疗
2 与 PPh3
(1:2 摩尔比)得到 [PtCl{C6H4-2-PPh2C(H)COCH2PPh3}(PPh3)](ClO4), 3,为单一几何异构体。 2 与 AgClO4(摩尔比 1:2)在 NCMe 中反应,得到溶剂化配合物 [Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCH2PPh3}(NCMe)2](ClO4)2, 4,而 2 与Tl(acac) (1:
2 摩尔比) 得到 [Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCH2PPh3}(acac)](ClO4), 5. 双阳离子配合物 [Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCH2PPh3}(dppe)](ClO4 )2, 6 和 [Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCH2PPh3}(phen)](ClO4)2, 7 可通过下式获得
2 与 AgClO4 反应,然后添加适当的配体 (1:
2:2 摩尔比)。反应为
6与NaH反应得到[Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCHPPh3}(dppe)](ClO4), 8,而4与PPh3和NaH反应得到[Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCHPPh3} (PPh3)2](ClO4), 9. 配合物 8 和 9,含有“游离叶立德”官能团,
与 ClAu(tht) 反应,得到 [Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCH(AuCl)PPh3}(dppe)](ClO4), 10 和 [Pt{C6H4-2-PPh2C(H)COCH(AuCl) )PPh3}(PPh3)2](ClO4), 11. 在异双金属配合物 10 和 11 中,叶立德配体充当
C,C,C-三齿配体,尽管存在两个手性中心,但只有一种非对映异构体(如
观察到两种对映体的混合物。所有配合物均根据其光谱特征进行表征
和分析参数。