FCF=CFFe(CO)2Cp | 12152-59-9

• 英文名称: FCF=CFFe(CO)2Cp
• CAS: 12152-59-9
• 化学式: C₉H₅F₃FeO₂
• 分子量: 257.98
• InChiKey: UMTOLJRXTMVNCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dicarbonylcyclopentadienyliodoiron(II) 、 1,1,1,2-四氟乙烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 FCF=CFFe(CO)2Cp
  参考文献：
  名称：

  Perfluorovinyl–metal derivatives: a new one-pot synthesis

  摘要：

  在-78°C下，将氟氯化碳替代物1,1,1,2-四氟乙烷（CF3CFH2，HFC-134a）与2当量的丁基锂在二乙醚中进行一锅法反应，然后加入主族或过渡金属卤化物，可获得高纯度的相应金属-全氟乙烯基化合物的良好收率。

  DOI：

  10.1039/a605732b

文献信息

• Nucleophilic vinylic substitution with transition metal carbonyl anions—a rare case of a halophilic reaction mechanism
  作者：P.K Sazonov、G.A Artamkina、V.N Khrustalev、M.Yu Antipin、I.P Beletskaya

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00531-x

  日期：2003.9

  intermediate carbanion [RfCFCF]− on the carbonyl ligand of Re(CO)5Hal. The involvement of [RfCFCF]− is demonstrated by their trapping with t-BuOH or CH-acid, which gives the protodehalogenated alkenes I-H and II-H, and suppresses the nucleophilic substitution reaction leading to I-Fe, II-Fe or V-Cl. Arguments against a radical/SET mechanism for the substitution reaction are also advanced.

  多氟化链烯基卤化物的反应ž - （CF 3）3 CCFCFHal（HAL =氯，我-氯，哈尔= Br的，我-溴）和CF 2 CFBr（II -溴）与[CpFe的量（CO）2 ] K（FpK）和[Re（CO）5 ] Na通过羰基金属阴离子对卤素的初始攻击而继续进行。与FPK反应得到少量σ -烯基配合物的ž -R ˚F CFCFFe（CO）2的Cp（我-铁，II -铁）（3–30％），但主要导致二聚体[CpFe（CO）2 ] 2。与反应[的Re（CO）5 ]的Na产生阴离子卤（酰基）铼酸盐顺- [ Ž -R ˚F CFCF（CO）的Re（CO）4哈尔]的Na（V -氯，V -溴，VI）（ 70-90％）被分离出来，卤代（酰基）雷尼酸酯VI（Rf = F）通过X射线结构分析来表征。卤代（酰基）铼酸盐从中间碳负离子的攻击导致[R ˚F CFCF] -上的Re（CO）的羰基配位体5哈尔 的[R参与˚F
• A new mechanism of nucleophilic vinylic substitution and unexpected products in the reaction of chlorotrifluoroethylene with [Re(CO)5]Na and [CpFe(CO)2]K
  作者：P.K. Sazonov、G.A. Artamkina、K.A. Lyssenko、I.P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.12.050

  日期：2006.5

  acylmetallate III, and by the formation of the substitution products CF2CFM from the anion A, generated by the deprotonation of MCF2CFClH with t-BuOK. 1,2-Shift of metal carbonyl group concerted with the α-elimination of chloride anion is proposed as the transformation pathway of carbenoid A into CF2CFM. A competing process of carbene insertion into Fe–CO bond is proposed to explain the formation of (XI)

  实验和理论上研究了CF 2 CFCl中的[Re（CO）5 ] -和[CpFe（CO）2 ] -阴离子取代氯的机理。取代反应开始于向CF 2 CFCl中添加亲核试剂，从而产生类胡萝卜素阴离子[MCF 2 CFCl] -（A）（M = Re（CO）5，CpFe（CO）2）。这是通过用亲电子试剂-质子供体（t -BuOH）捕获中间体A生成MCF 2 CFClH或CF 2 CFRe（CO）5捕获的生成酰基金属化物III，并通过由阴离子A形成取代产物CF 2 CFM产生，该产物由MCF 2 CFClH与t -BuOK脱质子化而生成。提出了金属羰基的1,2-转移与氯阴离子的α-消除相协调的途径，作为类胡萝卜素A向CF 2 CFM的转化途径。提出了卡宾插入Fe-CO键的竞争过程来解释（XI）的形成。这两种途径的可行性已通过DFT（B3LYP / SDD和6-31G ∗）对碳烯类[MCF 2 CF：]和类胡萝卜素阴离子[MCF