吡啶二氯甲基叶立德 | 126191-47-7

• 中文名称: 吡啶二氯甲基叶立德
• 中文别名: 吡啶正离子,二氯甲自由基负离子
• 英文名称: pyridinium dichloromethyl ylide
• CAS: 126191-47-7
• 化学式: C₆H₅Cl₂N
• 分子量: 162.018
• InChiKey: CBYBJQNDWHPATJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶二氯甲基叶立德 、 环己烯 以 正戊烷 为溶剂， 生成 7,7-双氯环庚烷
  参考文献：
  名称：

  氯卡宾/烯烃加成反应中的焓与熵

  摘要：

  我们报告了 CCl2 和 CClF 添加到简单烯烃的第一个测量激活参数，并证明了 CCl2 添加到环己烯和 1-己烯的焓势垒的存在。对于这两种烯烃，PhCCl 的添加由对 deltaG++ 的熵贡献“主导”，而 CCl2 的添加显示了 deltaH++ 和 deltaS++ 的可比贡献，而 CClF 添加具有对 deltaG++ 的主要焓贡献。然而，熵因素控制着所有三种卡宾向高反应性烯烃四甲基乙烯的加成。还报告了并行计算研究。

  DOI：

  10.1021/ja8005226
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dichlorodiazirine 、 吡啶 以 正戊烷 为溶剂， 生成 吡啶二氯甲基叶立德
  参考文献：
  名称：

  氯卡宾/烯烃加成反应中的焓与熵

  摘要：

  我们报告了 CCl2 和 CClF 添加到简单烯烃的第一个测量激活参数，并证明了 CCl2 添加到环己烯和 1-己烯的焓势垒的存在。对于这两种烯烃，PhCCl 的添加由对 deltaG++ 的熵贡献“主导”，而 CCl2 的添加显示了 deltaH++ 和 deltaS++ 的可比贡献，而 CClF 添加具有对 deltaG++ 的主要焓贡献。然而，熵因素控制着所有三种卡宾向高反应性烯烃四甲基乙烯的加成。还报告了并行计算研究。

  DOI：

  10.1021/ja8005226

文献信息

• A search for dichlorocarbene ether solvent interactions
  作者：Stanislav I. Presolski、Adelajda Zorba、Dasan M. Thamattoor、Eric M. Tippmann、Matthew S. Platz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.009

  日期：2004.1

  The absolute rate constant of reaction of dichlorocarbene with pyridine and with tetramethylethylene was determined in Freon-113 (CF2ClCFCl2), dioxane, and tetrahydrofuran. No evidence of specific solvation was obtained.

  在Freon-113（CF 2 ClCFCl 2），二恶烷和四氢呋喃中测定二氯卡宾与吡啶和与四甲基乙烯的反应的绝对速率常数。没有获得特异性溶剂化的证据。
• Chlorofluorocarbene:  First UV Observation of a Dihalocarbene in Solution
  作者：Robert A. Moss、Jingzhi Tian、Ronald R. Sauers、Christopher Skalit、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ol701804m

  日期：2007.9.1

  Chlorofluorocarbene (ClCF), generated by laser flash photolysis of chlorofluorodiazirine, absorbs at 368 nm in pentane. Absolute rate constants are reported for ClCF additions to several alkenes and pyridine. ClCF is less reactive toward alkenes than CCl(2), and it does not react rapidly with oxygen. Pertinent computational studies are included.

  氯氟重氮的激光闪光光解产生的氯氟卡宾（ClCF）在戊烷中的吸收波长为368 nm。报道了ClCF加到几种烯烃和吡啶中的绝对速率常数。ClCF对烯烃的反应性低于CCl（2），并且不会与氧气快速反应。包括相关的计算研究。
• Absolute kinetics of dichlorocarbene in solution
  作者：John E. Chateauneuf、Richard P. Johnson、Mary M. Kirchhoff

  DOI：10.1021/ja00164a056

  日期：1990.4

  Dichlorocarbene is the cornerstone of singlet carbene reactivity. Moss has thoroughly characterized carbenic selectivity in cyclopropanation reactions. The reactivity of any singlet carbene (:CXY) may be standardized by comparison of its reactivity toward a standard set of alkenes with that of chlorocarbene (:CClsub 2}). Amazingly, however, the absolute kinetics of this important reactive intermediate

  二氯卡宾是单线态卡宾反应性的基石。Moss 对环丙烷化反应中的碳烯选择性进行了彻底的表征。任何单线态卡宾 (:CXY) 的反应性都可以通过将其对一组标准烯烃的反应性与氯卡宾 (:CClsub 2}) 的反应性进行比较来标准化。然而，令人惊讶的是，这种重要的反应性中间体的绝对动力学迄今尚未测量过。这主要是由于缺乏合适的光不稳定前体。在此，他们报告了 :CClsub 2} 的清洁光解源和 :CClsub 2} 与溶液中的烯烃反应的第一个绝对速率常数。
• Laser Flash Photolysis Study of Alkylhalocarbenes Generated from Non-Nitrogenous Precursors
  作者：Marc Robert、Igor Likhotvorik、Matthew S. Platz、Sarah C. Abbot、Mary M. Kirchhoff, and、Richard Johnson

  DOI：10.1021/jp972464y

  日期：1998.2.1

  Previously we have studied the photochemistry of alkylchlorodiazirines using laser flash photolysis methods and the pyridine ylide technique (White et al. J. Org. Chem. 1992, 17, 2841). The yield of trappable carbene was found to be a sensitive function of the alkylcarbene structure. This was attributed to ring opening of the diazirine to form a biradical which could suffer rearrangement, in addition to fragmentation to a carbene. It was also possible to explain the data in terms of a carbene-pyridine complex which can either rearrange or collapse to an ylide. In this work, alkylchlorocarbenes are generated from phenanthridenes. The results do not rule out the intermediacy of a carbene-pyridine complex; however, if this species is formed, it does not rearrange to chloroalkene in competition with collapse to form an ylide. This study reduces the urgency with which to postulate carbene-olefin complexes (Tomioka et al. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 454).