[CpTiCl(NP-t-Bu3)(C4H8)] | 725736-10-7

• 英文名称: [CpTiCl(NP-t-Bu3)(C4H8)]
• CAS: 725736-10-7
• 化学式: C₂₁H₄₀NPTi
• 分子量: 385.409
• InChiKey: RZMOOGFXLPJUDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CpTiCl(NP-t-Bu3)(C4H8)] 、 B-氯-1,2-苯二酚硼烷 在 PMe₃ 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以52%的产率得到[CpTiCl(NP-t-Bu3)(CH2CH2BO2C6H4)]
  参考文献：
  名称：

  Functionalizing Titanium−Phosphinimide Complexes

  摘要：

  The reaction of the titanacycle CpTi(NPt-Bu-3)(C4H8)(1) with benzyl halides, 4-bromo-1-butene, and allyl chloride proceeds with loss of ethylene to give CpTiX(NPt-Bu-3)(CH2Ph) (X = Cl, 3; Br, 4), CpTiBr-(NPt-Bu-3)(CH2CH2CHCH2) (5), and CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CHCH2) (6), respectively. Complexes 4 and 6 were readily alkylated to CpTiMe(NPt-Bu-3)(CH2Ph) (7) and CpTiMe(NPt-Bu-3)(CH2CHCH2) (8), respectively. Loss of ethylene also occurs on reaction of 1 with bipyridine to give CpTi(NPt-Bu-3)(bipy) (9). In contrast, reaction of 1 with ClSiMePh2 in the presence of PMe3 gave CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiPh2Me) (10). In a similar fashion, the two-carbon derivatives CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiMe3) (11), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2Si(SiMe3)(3)) (12), CpTi(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiMe3)(OSO2CF3) (13), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH(2)CH(2)Snn-Bu-3) (14), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2SiCl3) (15), and [CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2)](2)-SiCl2 (16) were produced. In the absence of PMe3, reaction of 1 with SiCl4 and ClSnMe3 gave the four-carbon derivatives CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2CH2CH2SiCl3) (17) and CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2CH2CH2SnMe3) (18), while reaction of 1 with ClSnPh3 gave only the two-carbon chain derivative CpTiCl(NPtBu3)(CH2CH2SnPh3) (19). Nonetheless, in the presence and absence of PMe3 reaction of 1 with ClBcat or ClPPh2 gave the analogous two- and four-carbon derivatives CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH(2)CH(2)Bcat) (20), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH(2)CH(2)CH(2)CH(2)Bcat) (21), CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2PPh2)(22), and CpTiCl(NPtBu3)(CH2CH2CH2CH2PPh2) (23), respectively. The corresponding species CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CHCH3)CH(CH3)CH2PPh2) (24) was prepared from CpTi(NPt-Bu-3)(CH2CHMe)(2) (2), while complexation of 23 and 24 afforded CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH2CH2CH2PPh2)RhCl(cod) (25) and CpTiCl(NPt-Bu-3)(CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2PPh2)RhCl(cod) (26). The mechanisms affording the functionalized two- and four-carbon derivatives above are discussed and the implications considered.

  DOI：

  10.1021/om060565p
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 (η5-cyclopentadienyl)Ti(NP(t-Bu)3)Cl2 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到[CpTiCl(NP-t-Bu3)(C4H8)]
  参考文献：
  名称：

  钛（IV）-磷酰亚胺配合物的还原：Ti（III）二聚体，Ti（IV）-金属环和Ti（II）物种的途径

  摘要：

  已经研究了含次膦酰亚胺的IV族金属配合物的氧化还原化学。简单phosphinimide物种的CpTI（NPR的反应3）氯2（R =我1，我-Pr 2）用Mg，得到复合物配制成[CpTiCl（μ-NPR 3）] 2（R =我3，异-镨4）。相反，CpTi（NP t -Bu 3）Cl 2（5Mg将其还原为推定的Ti（II）物种，该物种可以被各种试剂拦截，包括2,3-二甲基-1,3-丁二烯，联苯乙炔，苯乙炔，双（三甲基甲硅烷基）乙炔，乙烯和丙烯给出单金属金属环配合物。以这种方式，在Ti（IV）metallacycles的CpTI（NP叔卜3）（CH 2 C（Me）的C（Me）的CH 2），6，CPTI（NP叔卜3）（CPH）4，7，的CpTI（NP叔卜3）（C（PH）CHC（PH）CH），8，CPTI（NP叔卜3）（η 2 -C 2（森达3）2），9，CPTI（NP叔卜3）（CH 2）4，10，CPTI（NP叔卜3）（CH

  DOI：

  10.1021/om049826q
• 作为试剂：
  描述：

  苯基膦 在 [CpTiCl(NP-t-Bu3)(C4H8)] 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 216.0h， 以41%的产率得到五苯基戊磷杂环戊烷
  参考文献：
  名称：

  Ti和Zr催化剂催化P-H活化。

  摘要：

  使用三氧化锆茂金属盐[Cp * 2Zr（mu-H）3Li] 3（1a）或[Cp * 2Zr（mu-H）3K（thf）4]（1b）研究了膦的催化脱氢偶联。金属环[CpTi（NPtBu3）（CH2）4]（6）和[Cp * M（NPtBu3）（CH2）4]（M = Ti 20，Zr 21）作为催化剂前体。伯膦RPH2（R = Ph，C6H2Me3，Cy，C10H7）的脱氢偶联反应既产生了脱氢偶联的二聚体RP（H）P（H）R或环状低聚膦酸（RP）n（n = 4，5），而tBu3C6H2PH2的反应则给出了磷吲哚tBu2（Me2CCH2）C6H2PH 9.这些催化剂前体与伯膦的化学计量反应得到[Cp * 2Zr（（PR）2）H] [K（thf）4]（R = Ph 2，Cy 3，C6H2Me3 4），[ Cp * 2Zr（（PPh）3）H] [K（thf）4]（5），[CpTi（NPtBu3）（PPh

  DOI：

  10.1002/chem.200600429