[(μ-SCH2)2NCH2Ph]Fe2(CO)6 | 403326-09-0

• 英文名称: [(μ-SCH2)2NCH2Ph]Fe2(CO)6
• 英文别名: [(μ-SCH₂)₂NCH₂Ph]Fe₂(CO)₆；[(μ-SCH₂NBnCH₂S)Fe₂(CO)₆]；Fe₂(CO)₆(μ-benzylamine-N,N-dimethylthiolate)；[Fe₂(CO)₆(μ-azadithiolate^Bn)]；[Fe₂(CO)₆(μ-adt^Bn)]；[(μ-N-benzyl-2-azapropane-1,3-dithiolate)Fe2(CO)6]；Fe2(CO)6(μ-SCH2N(CH2C6H5)CH2S)
• CAS: 403326-09-0
• 化学式: C₁₅H₁₁Fe₂NO₆S₂
• 分子量: 477.081
• InChiKey: SPFXZKLRMPWLQW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(μ-SCH2)2NCH2Ph]Fe2(CO)6 在 维生素 C 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  Visible Light-Driven Electron Transfer and Hydrogen Generation Catalyzed by Bioinspired [2Fe2S] Complexes

  摘要：

  Complexes [{(mu-SCH2)(2)NCH2C6H5){Fe(CO)(2)L-1){Fe(CO)(2)L-2}] (L-1 = CO, L-2 = P(Pyr)(3), 2; L-1 = L-2 = P(Pyr)(3), 3) were prepared, which have the lowest reduction potentials for the mono- and double-CO-displaced diiron complexes reported so far. Hydrogen evolution, driven by visible light, was successfully observed for a three-component system, consisting of a ruthenium polypyridine complex, the biomimetic model complex 2 or 3, and ascorbic acid as both electron and proton donor in CH3CN/H2O. The electron transfer from photogenerated Ru(bPY)(3)(+) to 2 or 3 was detected by laser flash photolysis. Under optimal conditions, the total turnover number for hydrogen evolution was 4.3 based on 2 and 86 based on Ru(bPY)(3)(2+) in a three-hour photolysis.

  DOI：

  10.1021/ic702010w
• 作为产物：
  描述：

  (μ-dithio)bis(tricarbonyliron) 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 [(μ-SCH2)2NCH2Ph]Fe2(CO)6
  参考文献：
  名称：

  固定在MCM-41上的[Fe-Fe]-氢化酶模拟物，用于光化学生产纯净水中的氢气

  摘要：

  通过将疏水的[Fe-Fe]-氢化酶模拟物（Hy）掺入K +交换分子筛MCM-41中，制得了复合质子还原催化剂Hy @ MCM-41。Hy充当通过还原H +生成H 2的活性位点，MCM-41提供大的表面积以保持Hy的分散并防止聚集和沉淀。Hy @ MCM‐41已成功应用于具有铱化合物[Ir（ppy）2bpy] Cl和三乙胺（TEA）分别作为光敏剂和牺牲电子供体，表现出良好的稳定性和催化活性。本研究提供了使用介孔分子筛在纯水中应用水不溶性催化剂的一般策略。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400083

文献信息

• Models of the iron-only hydrogenase enzyme: structure, electrochemistry and catalytic activity of Fe₂(CO)₃(μ-dithiolate)(μ,κ¹,κ²-triphos)
  作者：David G. Unwin、Shishir Ghosh、Faith Ridley、Michael G. Richmond、Katherine B. Holt、Graeme Hogarth

  DOI：10.1039/c9dt00700h

  日期：——

  A series of diiron bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenylphosphine (triphos) complexes Fe2(CO)3(μ-dithiolate)(μ,κ1,κ2-triphos) (1–4) [dithiolate = 1 pdt; 2 edt; 3 adt (R = Bz), 4 (SMe)2] have been prepared and investigated as biomimics of the diiron site of [FeFe]-hydrogenases. The triphos ligand bridges the diiron vector whilst also chelating to one iron and 1–3 exist as a mixture of basal–basal–apical

  一系列二铁的双（2-二苯基膦基）苯基膦（三膦）配合物的Fe 2（CO）3（μ-二硫醇）（μ，κ 1，κ 2 -triphos）（1-4）[二硫醇= 1 PDT; 2 edt; 已经制备了3 adt（R = Bz），4（SMe）2 ]，并作为[FeFe]-氢化酶的二铁位点的仿生生物进行了研究。三价配体桥接了二价铁载体，同时也与一种铁螯合，并且1-3以基础-基础-顶端（bba）和基础-基础-基础（bbb）异构体的混合物形式存在，它们的螯合方式不同。在解决方案中bba和bbb形式在NMR时标上不互变，但bba异构体是可熔的，在低温下，四种形式的1bba被视为pdt环的构象，三亚甲基被冻结。晶体学研究已经建立了bba（pdt）和bbb（adt）基态构象，并且两者都与预期的蚀变构象有显着偏差（L ap –Fe–Fe–L ap扭转角为0°）分别为49.4和24.9°，这表明引入三光子会导致明显的应变，
• Intermolecular Electron Transfer from Photogenerated Ru(bpy)₃⁺ to [2Fe2S] Model Complexes of the Iron-Only Hydrogenase Active Site
  作者：Yong Na、Jingxi Pan、Mei Wang、Licheng Sun

  DOI：10.1021/ic070234k

  日期：2007.5.1

  observed from a reduced species Ru(bpy)3+, photogenerated via a reductive quenching of the ruthenium photosensitizer by a diethyldithiocarbamate anion, to bioinspired [2Fe2S] model complexes of the iron-only hydrogenase active site. The results indicate that Ru(bpy)32+ can act as a photoactive functional model of the [4Fe4S] cluster, playing the role of an electron-transfer relay. The photogenerated FeIFe0

  可见的光驱动分子间电子转移从还原的物种Ru（bpy）3+（通过二乙基二硫代氨基甲酸酯阴离子对钌光敏剂的还原淬灭而光生）到仅铁的氢酶活性位点的生物启发的[2Fe2S]模型复合物中。结果表明，Ru（bpy）32+可以作为[4Fe4S]团簇的光敏功能模型，起到电子转移继电器的作用。光生FeIFe0物种被认为是[2Fe2S]配合物电化学催化质子还原的关键中间体，它在使用二铁配合物作为贵金属铂催化剂的光驱动二氢释放中提供了希望。
• Electron-Transfer-Catalyzed Rearrangement of Unsymmetrically Substituted Diiron Dithiolate Complexes Related to the Active Site of the [FeFe]-Hydrogenases
  作者：Salah Ezzaher、Jean-François Capon、Frédéric Gloaguen、François Y. Pétillon、Philippe Schollhammer、Jean Talarmin

  DOI：10.1021/ic701327w

  日期：2007.11.1

  Novel asymmetrically substituted azadithiolate compounds [Fe2(CO)4(kappa2-dppe)micro-SCH2N(R)CH2S}] (R=iPr, 1a; CH2CH2OCH3, 1b; CH2C6H5, 1c) have been synthesized by treatment of [Fe2(CO)6(micro-adt)] [adt=SCH2N(R)CH2S, with R=iPr, CH2CH2OCH3, CH2C6H5] with dppe (dppe=Ph2PCH2CH2PPh2) in refluxing toluene in the presence of Me3NO. 1a-c have been characterized by single-crystal X-ray diffraction analyses

  新型不对称取代的氮杂二硫醇盐化合物[Fe2（CO）4（kappa2-dppe）micro-S N（R）CH2S}]（R = iPr，1a; OCH3，1b; C6H5，1c）已通过[Fe2（ CO）6（micro-adt）] [adt = S N（R） ，其中R = iPr， OCH3， C6H5]和dppe（dppe = Ph2PCH2 PPh2），在Me3NO存在下于回流甲苯中进行。通过单晶X射线衍射分析表征了图1a-c。在MeCN-和THF- [NBu4] [PF6]中对1a-c和[Fe2（CO）4（kappa2-dppe）（micro-pdt）]（1d）[pdt = S（CH2）3S]进行电化学研究已证明1a-d的电化学还原引起电子转移催化（ETC）异构化为对称的异构体2a-d，其中dppe配体桥接铁中心。化合物2a-d通过IR和NMR光谱，元素分析，
• Tri‐ and Tetra‐Substituted Derivatives of [Fe ₂ (CO) ₆ (μ‐dithiolate)] as Novel Dinuclear Platforms Related to the H‐Cluster of [FeFe]H ₂ ases
  作者：Francesca Realini、Catherine Elleouet、François Y. Pétillon、Philippe Schollhammer

  DOI：10.1002/ejic.202200133

  日期：2022.7.8

  Preliminary results on novel tri- and tetra-substituted carbonyl dithiolate diiron complexes of general formula [Fe2(CO)6-xLx(μ-dithiolate)] (x=3,4), related to the active site of [FeFe]-hydrogenases, the H-cluster, show that these compounds are promising platforms for bimetallic activation and transformation of small molecules.

  通式 [Fe 2 (CO) 6-x L x (μ-dithiolate)] (x=3,4) 的新型三和四取代羰基二硫醇二铁络合物的初步结果，与 [FeFe 的活性位点有关]-氢化酶，即 H 簇，表明这些化合物是用于双金属活化和小分子转化的有前景的平台。
• Effect of the S-to-S bridge on the redox properties and H₂activation performance of diiron complexes related to the [FeFe]-hydrogenase active site
  作者：Minglun Cheng、Mei Wang、Dehua Zheng、Licheng Sun

  DOI：10.1039/c6dt02953a

  日期：——

  the [FeFe]-hydrogenase active site, namely diiron dithiolates of [(μ-edt)Fe(CO)3}Fe(CO)(κ2-PNP)}] (1, edt = ethane-1,2-dithiolate, PNP = Ph2PCH2N(nPr)CH2PPh2), [(μ-bdtMe)Fe(CO)3}Fe(CO)(κ2-PNP)}] (2, bdtMe = 4-methylbenzene-1,2-dithiolate), and [(μ-adtBn)Fe(CO)3}Fe(CO)(κ2-PNP)}] (3, adtBn = N-benzyl-2-azapropane-1,3-dithiolate), were prepared and structurally characterized. These complexes feature

  的[FEFE] -hydrogenase活性位点的三种仿生模型，[（μ-EDT）的Fe（CO）的即二铁dithiolates 3 } 的Fe（CO）（κ 2 -PNp）}]（1，EDT =乙烷1,2-二硫酚，PNP =苯基2 PCH 2 N（ñ PR）CH 2 PPH 2），[（μ-bdtMe）的Fe（CO）3 } 的Fe（CO）（κ 2 -PNp）}]（2，bdtMe = 4-甲基苯-1,2-二硫醇），和[（μ-adtBn）的Fe（CO）3 } 的Fe（CO）（κ 2 -PNp）}]（3，adtBn = ñ-制备了苄基-2-氮杂丙烷-1，3-二硫醇酯并对其结构进行了表征。这些复合物具有相同的PNP配体，但具有不同的S-to-S桥。通过循环伏安法和原位红外光谱研究了S-to-S桥对1-3电化学性质和化学氧化反应性的影响。结果表明，S-to-S桥对1-3的氧化反应性和原位生成的单电子氧化复合物[