溴(苯基)卡宾 | 14541-26-5

• 中文名称: 溴(苯基)卡宾
• 英文名称: bromo(phenyl)carbene
• 英文别名: Bromophenylcarbene；phenylbromocarbene；bromo-phenyl-methanediyl；Phenylbromcarben；bromo-phenyl-carbene
• CAS: 14541-26-5
• 化学式: C₇H₅Br
• 分子量: 169.021
• InChiKey: YPDHBVIZOXOCST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴(苯基)卡宾 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 生成 1,2-dibromo-1,2-diphenylethylene
  参考文献：
  名称：

  Spin selectivity in the oxygenation of singlet phenylhalocarbenes with oxygen

  摘要：

  Singlet phenylhalocarbenes are shown to react with triplet oxygen and the apparent spin-forbidden oxygenation rates are strongly dependent on substituents, i.e. in the decreasing order of Br>Clmuch greater thanF for halogen and of p-NO2>Hmuch greater thanp-MeO for p-substituents. These results suggest the oxygenation of triplet halocarbene equilibrated with ground-state singlet, resulting in the first estimation of energy difference between the singlet and triplet states. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02538-8
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-3-phenyl-3H-diazirine 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 溴(苯基)卡宾
  参考文献：
  名称：

  卤代苯基碳烯加成烯烃的绝对速率常数：反应性-选择性关系

  摘要：

  为FCPh，ClCPh和BrCPh添加至Me 2 C = CMe 2，Me 2 C = CHMe，反式MeCH = CHEt和n-BuCH = CH 2所确定的绝对速率常数似乎遵循反应性/选择性模式属于“正常”（反向）类型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87856-9

文献信息

• Volumes of activation for the cycloaddition reactions of phenylhalocarbenes to alkenes
  作者：Nicholas J. Turro、Masami Okamoto、Ian R. Gould、Robert A. Moss、Witold Lawrynowicz、Linda M. Hadel

  DOI：10.1021/ja00250a035

  日期：1987.8

  The absolute rate constants for the cycloaddition reactions of three arylhalocarbenes to two alkenes have been measured as a function of pressure in the range 0.1 to 203 MPa. In all cases the observed rate constants were found to increase with increasing pressure. The magnitude of the derived activation volumes falls in the range of -10 to -18 cm3/mol and does not depend on solvent. The results rule

  三个芳基卤代卡宾生成两个烯烃的环加成反应的绝对速率常数已被测量为 0.1 至 203 MPa 范围内压力的函数。在所有情况下，发现观察到的速率常数随着压力的增加而增加。导出的活化体积的大小在 -10 到 -18 cm3/mol 的范围内，并且不依赖于溶剂。结果排除了晚期双键过渡态和双极单键过渡态，但与卡宾-烯烃复合物或早期单键或双键过渡态的可逆形成一致。在过去的二十年里，已经开发了大量关于压力对溶液中化学反应的影响的文献。尽管大部分文献都与热反应有关，越来越多的关于压力对溶液中光物理过程影响的报道最近开始出现；~然而，关于高压对溶液中有机光反应影响的报道很少。~少数已发表的例子包括压力对 I1 型光反应中产物比率的影响 ^、^ 对萘的光环加成产物分布的影响，6 以及二苯甲酮的光还原。迄今为止，文献中还没有关于压力对光致环加成反应的绝对速率常数的影响的报道8 我们在此报告了 0.1-203 MPa
• The experimental heats of formation and reaction of singlet carbenes via time-resolved photoacoustic calorimetry
  作者：Joseph A. LaVilla、Joshua L. Goodman

  DOI：10.1021/ja00184a048

  日期：1989.1

  Utilisation du methoxychlorocarbene qui est le carbene le plus stable et reagissant le moins exothermiquement avec CH 3 OH

  甲氧基氯卡宾 qui est le carbene le plus stable et reagissant le moins 放热 avec CH 3 OH 的利用
• The kinetic range of carbene–pyridine ylide forming reactions
  作者：Chuan-Sheng Ge、Eun G. Jang、Elizabeth A. Jefferson、Weiguo Liu、Robert A. Moss、Joanna Włostowska、Song Xue

  DOI：10.1039/c39940001479

  日期：——

  Absolute rate constants for the ylide-forming reactions of 16 carbenes with pyridine range from 1.4 × 1010 to 1.2 × 105 dm3 mol–1 s–1, and can be rationalized by frontier molecular orbital theory.

  16种卡宾与吡啶反应形成的烯醇基反应的绝对速率常数范围从1.4 × 10¹⁰到1.2 × 10⁵ dm³ mol⁻¹ s⁻¹，可以通过前沿分子轨道理论进行合理解释。
• A general method for preparing diphosphiranes
  作者：Guita Etemad-Moghadam、Jacques Bellan、Christine Tachon、Max Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81490-3

  日期：1987.1

  Diphosphiranes 3a-3f are obtained by action of diazo derivatives and carbenes on the trans-diphosphene 1. The structures are elucidated by spectroscopic methods. In all cases the cycloaddition reaction is stereoselective.

  通过重氮衍生物和碳烯在反式二膦1上的作用获得二膦3a-3f。通过光谱法阐明其结构。在所有情况下，环加成反应都是立体选择性的。
• First Direct Observation of Reactive Carbenes in the Cavities of Cation-Exchanged Y Zeolites
  作者：Reinaldo Moya-Barrios、Frances L. Cozens

  DOI：10.1021/ol0363669

  日期：2004.3.1

  text] Herein we report the first direct observation of reactive carbenes within the cavities of cation-exchanged Y zeolites. Chloro(phenyl)- and bromo(phenyl)carbenes were generated upon laser photolysis of 3-halo-3-phenyldiazirines incorporated within dry zeolites and the absolute reactivity of the carbenes was investigated as a function of counterbalancing cation and coincorporated quenchers in order

  [反应：见正文]在此，我们报道了阳离子交换Y沸石腔内活性碳烯的首次直接观察。激光干燥合并在干燥沸石中的3-卤-3-苯基重氮化合物后生成氯（苯基）-和溴（苯基）卡宾，并研究了羧苄的绝对反应性作为平衡阳离子和共掺猝灭剂的作用，以阐明这些中间体在沸石中的行为。在Y沸石中将重氮嗪热解后进行的产物分析产生的产物经鉴定为衍生自卡宾的产物。