chloro[(2’,4’,6’-triisopropyl-[1,1’-biphenyl]-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I) | 1312108-97-6

• 英文名称: chloro[(2’,4’,6’-triisopropyl-[1,1’-biphenyl]-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I)
• 英文别名: 2-(di-tert-butylphosphino)-2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl gold(I) chloride；chloro[(2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I)；2-(di-tert-butylphosphino)-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenylgold(I) chloride；[bis(1,1-dimethylethyl)[2',4',6'-tris(1-methylethyl)[1,1'-biphenyl]-2-yl]phosphine]chlorogold；ClAu(di-tert-butyl(2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl-2-yl)-phosphine)；[2-di-tert-butylphosphino-2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl]AuCl
• CAS: 1312108-97-6
• 化学式: C₂₉H₄₅AuClP
• 分子量: 657.07
• InChiKey: ZFNWBYKSEZCTDV-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  251-264°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro[(2’,4’,6’-triisopropyl-[1,1’-biphenyl]-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I) 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金和钯介导的双金属催化：通过隔离有机金（I）中间体的机理研究。

  摘要：

  基于Au-Pd的催化系统是独特的一对，这归因于Au的嗜碳路易斯酸度和Pd的氧化还原特性。为了深入了解这对双金属材料，进行了合成和机械研究。作为关键底物，使用乙酰胺（N-炔基烯丙氧基氨基甲酸酯和N-炔基乙氧基氨基甲酸酯）。机械部分必不可少的是有机金（I）中间体的分离，以验证所提出的机理。总共合成了18个多取代的恶唑酮和12个有机金（I）配合物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02275
• 作为产物：
  描述：

  sodium tetrachloroaurate(III) dihyrate 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 在 硫二甘醇 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 chloro[(2’,4’,6’-triisopropyl-[1,1’-biphenyl]-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I)
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化和亲核体引导的配体定向发散性合成

  摘要：

  通过改变基于金吲哚的1,6-烯炔的环异构化反应中的金（I）催化剂和亲核试剂的配体，探索了配体指导的发散支架合成。该策略提供了几种不同且结构复杂的分子支架。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801080
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醯亞胺酸 、 3-cyclopropylidene-2-(3-fluorophenyl)-1-phenylprop-2-en-1-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 chloro[(2’,4’,6’-triisopropyl-[1,1’-biphenyl]-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到(4R,9S)-3-(3-fluorophenyl)-2-phenyl-9H-4,9-epoxy-3a,9a-ethanofuro[3,2-b]quinoline
  参考文献：
  名称：

  金催化使呋喃融合的环戊烯类成为跨环加成反应的平台

  摘要：

  通过在金催化下通过带有环丙基部分的烯丙基酮的环异构化原位产生的固有应变的呋喃稠合的环丁烯已被用作朝向交叉环加成的反应性结构单元。这些物质与苯并[ c ]异恶唑和N-亚氨基喹唑啉鎓叶立德的[4 + 2]和[3 + 2]环以良好的收率提供各种三维环丁烷桥联的多杂环化合物。多种典型的电子不足的1,3-二烯，杂二烯和1,3-偶极子可以捕获呋喃稠合的环丁烯，从而提供多种多环结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01079

文献信息

• Ligand-Effect in Gold(I)-Catalyzed Rautenstrauch Rearrangement: Regio- and Stereoselective Synthesis of Bicyclo[3.2.1]octa-3,6-dienes through Cyclodimerization of 1-Ethynyl-2-propenyl Esters
  作者：Jidong Zhao、Shuang Yang、Xin Xie、Xiangdong Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02816

  日期：2018.2.2

  efficient and straightforward route to bicyclo[3.2.1]octa-3,6-dienes with high regio- and stereoselectivity. The formation of the [4 + 3] cycloadducts likely proceeds through the cycloaddition of a gold(I) carbenoid/gold-stabilized allyl cation intermediate with cyclopentadiene arising from Rautenstrauch rearrangement.

  带有空间需求的膦配体（例如t BuXphos ）的Gold（I）配合物催化1-乙炔基-2-丙烯基酯的级联Rautenstrauch重排/ [4 + 3]环加成。该反应提供了具有高区域选择性和立体选择性的有效且直接的途径来制备双环[3.2.1] octa-3,6-二烯。[4 + 3]环加合物的形成可能是通过Rautenstrauch重排产生的金（I）类胡萝卜素/金稳定的烯丙基阳离子中间体与环戊二烯的环加成而进行的。
• Human Serum Albumin-Delivered [Au(PEt₃)]⁺ Is a Potent Inhibitor of T Cell Proliferation
  作者：Tyler C. Dean、Mu Yang、Mingyong Liu、Jason M. Grayson、Anthony W. DeMartino、Cynthia S. Day、Jingyun Lee、Cristina M. Furdui、Ulrich Bierbach

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.7b00142

  日期：2017.5.11

  assays, 90 cationic complexes [AuPL] n+ (P = phosphine ligand; L = thiourea derivative or chloride) were studied for their antiproliferative activity in CD8+ T lymphocyte cells. The activity of the compounds correlates with the steric bulk of the phosphine ligands. Thiourea serves as a leaving group that is readily replaced by cysteine thiol (NMR, ESI-MS). Taking advantage of selective thiourea ligand

  使用模块化库格式结合细胞生存力（MTS）和流式细胞术分析，研究了90种阳离子复合物[AuPL] n +（P =膦配体； L =硫脲衍生物或氯化物）在CD8 + T淋巴细胞中的抗增殖活性。化合物的活性与膦配体的空间体积有关。硫脲是一个离去基团，很容易被半胱氨酸巯基取代（NMR，ESI-MS）。利用选择性硫脲配体交换，化合物1和2中的[Au（PEt3）] +和[Au（JohnPhos）] +（JohnPhos = 1,1'-联苯-2-基）二叔丁基膦的片段将其转移至重组人血清白蛋白（rHSA）。PEt3促进了HSA（HSA-1）中Cys34的有效修饰，而使用庞大的JohnPhos作为载体配体会导致血清蛋白被多个金加合物（HSA-2）进行非特异性修饰（Ellman检验，ESI-TOF MS）。HSA-1（而不是HSA-2）以纳摩尔剂量强烈抑制T细胞增殖。讨论了HSA作为递送载体在基于黄金的自身免疫性疾病治疗中的潜在作用。
• Role of σ,π-Digold(I) Alkyne Complexes in Reactions of Enynes
  作者：Sofia Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00668

  日期：2018.3.12

  Gold(I) acetylide and σ,π-digold(I) alkyne complexes derived from one prototypical 1,6-enyne and from 7-ethynyl-1,3,5-cycloheptatriene have been prepared and structurally characterized. Their possible role in gold(I)-catalyzed cycloisomerizations has been studied by experiment and by DFT calculations. Gold(I) acetylides are totally unproductive complexes in the absence of Brønsted acids. Similarly

  制备了乙炔化金（I）和衍生自一种原型1,6-烯炔和7-乙炔基1,3,5-环庚三烯的σ，π-乙二醛（I）炔配合物，并对其结构进行了表征。通过实验和DFT计算研究了它们在金（I）催化的环异构化中的可能作用。在不存在布朗斯台德酸的情况下，乙炔金（I）完全是无用的络合物。同样，通过加热σ，π-digold（I）炔digold（I）至少达到130°C，也未观察到环化反应。理论研究为乙炔物种在烯炔反应中的低得多的反应性提供了理论依据。
• Dissecting Anion Effects in Gold(I)-Catalyzed Intermolecular Cycloadditions
  作者：Anna Homs、Carla Obradors、David Lebœuf、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/adsc.201300704

  日期：2014.1.13

  From a series of gold complexes of the type [t‐BuXPhosAu(MeCN)]X (X=anion), the best results in intermolecular gold(I)‐catalyzed reactions are obtained with the complex with the bulky and soft anion BAr4F− [BAr4F−=3,5‐bis(trifluoromethyl)phenylborate] improving the original protocols by 10–30% yield. A kinetic study on the [2+2] cycloaddition reaction of alkynes with alkenes is consistent with an scenario

  从一系列 [ t- BuXPhosAu(MeCN)]X (X=阴离子) 类型的金配合物中，具有体积大且柔软的阴离子 BAr 4 F的配合物获得了分子间金 (I) 催化反应的最佳结果− [BAr 4 F− =3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸酯] 将原始方案的收率提高了 10–30%。炔烃与烯烃的 [2+2] 环加成反应的动力学研究与限速步骤是配体交换以生成 (η 2 -苯乙炔)金 (I) 配合物的情况一致。我们详细研究了可归因于该形成中的阴离子的细微差异，通过使形成的共轭酸不稳定，导致非生产性 σ,π-(炔)二金 (I) 配合物的形成大幅减少。
• Intermolecular Gold-Catalyzed Cycloaddition of Alkynes with Oxoalkenes
  作者：Carla Obradors、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.201300131

  日期：2013.3.11

  As good as gold: Gold(I) catalyzes a new intermolecular reaction of terminal alkynes with functionalized alkenes that gives 8‐oxabicyclo[3.2.1]oct‐3‐enes by a [2+2+2] cycloaddition process in which two CC bonds and one CO bond are formed (see scheme).

  与金一样好：Gold（I）催化末端炔烃与官能化烯烃的新分子间反应，通过[2 + 2 + 2]环加成过程生成8-氧杂双环[3.2.1] oct-3-烯，其中两个C形成C键和一个CO键（请参阅方案）。