| 65231-11-0

• CAS: 65231-11-0
• 化学式: C₁₇H₂₄ClIrOP₂
• 分子量: 533.997
• InChiKey: DGCWAFMLCDAXDA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-[Ir(PMe₂Ph)₂(CO)Cl] 在 甲酸 作用下， 以 硝基甲烷-d3 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  羧酸向反式-羰基卤代双-（叔膦）铱（I）络合物的氧化加成

  摘要：

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（

  DOI：

  10.1039/dt9780001213

文献信息

• Experimental Evidence for a Temperature Dependent Transition between Normal and Inverse Equilibrium Isotope Effects for Oxidative Addition of H₂ to Ir(PMe₂Ph)₂(CO)Cl
  作者：Kevin E. Janak、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja0362611

  日期：2003.10.1

  isotope effect (EIE) for oxidative addition of H(2) and D(2) to Ir(PMe(2)Ph)(2)(CO)Cl has been measured over a large temperature range, thereby demonstrating that the inverse (<1) EIE previously observed at ambient temperature becomes normal (>1) at high temperature (>90 degrees C). The temperature dependence of the EIE for oxidative addition of H(2) and D(2) to Ir(PH(3))(2)(CO)Cl has been calculated using

  H(2) 和 D(2) 氧化加成到 Ir(PMe(2)Ph)(2)(CO)Cl 的平衡同位素效应 (EIE) 已在大温度范围内测量，从而证明逆(<1) 先前在环境温度下观察到的 EIE 在高温 (>90 摄氏度) 下变为正常 (>1)。已经使用从 DFT (B3LYP) 计算获得的几何和振动频率计算了 EIE 对 H(2) 和 D(2) 氧化添加到 Ir(PH(3))(2)(CO)Cl 的温度依赖性在 Ir(PH(3))(2)(CO)ClH(2) 和 Ir(PH(3))(2)(CO)ClD(2) 上，与实验观察到的从逆向转变为将 H(2) 和 D(2) 氧化添加到 Ir(PMe(2)Ph)(2)(CO)Cl 的正常 EIE：计算出的 EIE 在 0 和 510 K 之间是倒数，达到最大值1. 在 867 K 时为 15，然后随着温度接近无穷大而缓慢降低到 1。这种与简单范特霍夫行为的偏差以及