[Pd(tert-butylisocyanide)(PPh3)(allyl)]ClO4 | 1269182-50-4

• 英文名称: [Pd(tert-butylisocyanide)(PPh3)(allyl)]ClO4
• 英文别名: [Pd(TIC)(PPh3)(η3-C3H5)]ClO4
• CAS: 1269182-50-4
• 化学式: C₂₆H₂₉NPPd*ClO₄
• 分子量: 592.367
• InChiKey: DOKYECGTOZYXPG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(tert-butylisocyanide)(PPh3)(allyl)]ClO4 、 富马酸二甲酯 在 piperidine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 [Pd(TIC)(η2-dmfu)(PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization, dynamics and reactivity toward amination of η³-allyl palladium complexes bearing mixed ancillary ligands. evaluation of the electronic characteristics of the ligands from kinetic data

  摘要：

  基于原始协议，我们合成了几种类型为[Pd(η3-C3H3R2)(LL′)]ClO4（R = H, Me; L, L′ = PPh3, P(OEt)3, 2,6-二甲基苯异氰酸酯, t-丁基异氰酸酯, 1,3-二美克基咪唑烷, 1,3-二美克基咪唑-2-亚氮烯）的配合物。其中一些配合物是全新的物质，经过充分表征，并通过1H NMR研究了它们在溶液中的行为。携带对称烯丙基部分的配合物[Pd(η3-C3H5)(LL′)]ClO4与哌啶在烯烃二甲基富马酸酯存在下的反应在动力学控制条件下进行了监测。观察到了烯丙基胺和钯(0)衍生物[Pd(η2-dmfu)(LL′)]的形成。反应速率k2被证明强烈依赖于辅助配体的性质，从而允许对配体的电子特性进行直接比较。确定的反应活性趋势主要受到辅助配体将电子密度传递到金属中心及随之影响到烯丙基片段的能力的影响。

  DOI：

  10.1039/c0dt00811g
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 以 not given 为溶剂， 生成 [Pd(tert-butylisocyanide)(PPh3)(allyl)]ClO4
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization, dynamics and reactivity toward amination of η³-allyl palladium complexes bearing mixed ancillary ligands. evaluation of the electronic characteristics of the ligands from kinetic data

  摘要：

  基于原始协议，我们合成了几种类型为[Pd(η3-C3H3R2)(LL′)]ClO4（R = H, Me; L, L′ = PPh3, P(OEt)3, 2,6-二甲基苯异氰酸酯, t-丁基异氰酸酯, 1,3-二美克基咪唑烷, 1,3-二美克基咪唑-2-亚氮烯）的配合物。其中一些配合物是全新的物质，经过充分表征，并通过1H NMR研究了它们在溶液中的行为。携带对称烯丙基部分的配合物[Pd(η3-C3H5)(LL′)]ClO4与哌啶在烯烃二甲基富马酸酯存在下的反应在动力学控制条件下进行了监测。观察到了烯丙基胺和钯(0)衍生物[Pd(η2-dmfu)(LL′)]的形成。反应速率k2被证明强烈依赖于辅助配体的性质，从而允许对配体的电子特性进行直接比较。确定的反应活性趋势主要受到辅助配体将电子密度传递到金属中心及随之影响到烯丙基片段的能力的影响。

  DOI：

  10.1039/c0dt00811g

文献信息

• Rational Design of Palladium(II) Indenyl and Allyl Complexes Bearing Phosphine and Isocyanide Ancillary Ligands with Promising Antitumor Activity
  作者：Enrica Bortolamiol、Eleonora Botter、Enrico Cavarzerani、Matteo Mauceri、Nicola Demitri、Flavio Rizzolio、Fabiano Visentin、Thomas Scattolin

  DOI：10.3390/molecules29020345

  日期：——

  solid-state structures via X-ray diffractometry, revealing that the indenyl fragment always binds to the metal centre with a hapticity intermediate between ƞ3 and ƞ5. A reactivity study carried out using piperidine as a nucleophilic agent proved that the indenyl moiety is the eligible site of attack rather than the isocyanide ligand or the metal centre. All complexes were tested as potential anticancer agents

  已经制备了一类新的钯-茚基配合物，其特征是存在一个大体积的烷基异氰化物和一个芳基膦作为辅助配体，具有高产率和选择性。所有新产品都使用光谱和光谱技术（NMR、FT-IR和HRMS）进行了完全表征，并且对于大多数产品，还可以通过X射线衍射法定义它们的固态结构，从而揭示茚基片段总是以介于 ƞ3 和 ƞ5 之间的触觉性中间体与金属中心结合。使用哌啶作为亲核剂进行的反应性研究证明，茚基部分是合格的攻击位点，而不是异氰化物配体或金属中心。所有复合物均作为针对三种卵巢癌细胞系 （A2780、A2780cis 和 OVCAR-5） 和一种乳腺癌细胞系 （MDA-MB-231） 的潜在抗癌剂进行了测试，显示出与顺铂相当的活性，后者用作阳性对照。此外，对 A2780 和 A2780cis 细胞（分别为顺铂敏感和顺铂耐药）观察到的相似细胞毒性表明，我们的钯衍生物的作用机制可能与临床批准的铂类药物不同。为了进行比较，我们还合成了