[(C5H3(SiMe3)2)3U] | 174090-55-2

• 英文名称: [(C5H3(SiMe3)2)3U]
• 英文别名: uranium(III) tris(1,3-bis-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl)；[(C₅H₃(SiMe₃)₂)3U]；(1,3-bis-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl)₃U(III)
• CAS: 174090-55-2
• 化学式: C₃₃H₆₃Si₆U
• 分子量: 866.405
• InChiKey: XZVGCKDDVUCVSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C5H3(SiMe3)2)3U] 在 H₂O 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  [Cp'2U(μ-OH)]2中H2的氧化消除形成[Cp'2U(μ-O)]2，其中Cp'是1,3-(Me3C)2C5H3或1,3-(Me3Si)2C5H3

  摘要：

  本文描述了方程式中显示的二聚金属氢氧化物的前所未有的热分解反应。由于净转化涉及氢的消除以及铀金属茂从 U(III) 到 U(IV) 的氧化，因此该反应是氧化消除。在检查 I-OH 的变温 {sup 1}H NMR 谱时，我们注意到该化合物在 100{°C 下以合理的速率分解，由于 U(IV) 茂金属而产生一组新的共振。新的共振是由于二聚氧化铀化合物 Cp{sub 4}U{sub 2}({mu}-O){sub 2} (IO)，如独立合成所示。乍一看，从两个氢氧化物配体中消除 H{sub 2} 在热力学上似乎是不合理的，因为在反应的第一步中，119 kcal/mol 的 OH 键断裂，形成接近 60-80 kcal/mol 的 UH 键。然而，在净反应的第一步中，两个铀原子都从 U(III) 氧化为 U(IV)。由于该氧化电位接近 1.8 V，氧化反应增加了约 80 kcal/mol。17 个参考文献，2

  DOI：

  10.1021/ja9531283
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsilyl)cyclopentadiene 、 tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以25%的产率得到[(C5H3(SiMe3)2)3U]
  参考文献：
  名称：

  4f 和 5f 轨道在键合中的作用：磁化学、晶体场、密度泛函理论和多参考波函数研究†

  摘要：

  探讨了 4f3/5f3 Cp′′3M 和 Cp′′3M·烷基异氰化物络合物的电子结构，其中 Cp′′ 是 1,3-双-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯基，重点是 f 轨道的分裂，这提供了有关金属-配体相互作用强度的信息。虽然已经详细报道了许多镧系元素配合物中的 f 轨道分裂，但在卤化物和氧化物化合物以外的系统中，锕系元素配合物中 f 轨道分裂的实验测定仍然很少见，因为实验方法，即晶场分析，通常对锕系元素配合物比镧系元素配合物要困难得多。在本研究中，通过电子顺磁共振 （EPR） 波谱和磁化率对一组类似的钕 （III） 和铀 （III） 三环戊二烯基配合物及其异氰化物加合物进行了表征。通过结合 EPR 和磁化率数据拟合，对晶体场模型进行参数化，从而准确描述 f 轨道分裂。还使用密度泛函理论研究了异氰化物衍生物，从而产生了与晶体场拟合一致的 f 轨道分裂，并通过多参考波函数计算支持从晶体场计算得出的电子结构分析。结果强调

  DOI：

  10.1039/c6dt00634e

文献信息

• Synthesis and reactivity of the uranium phosphinidene metallocene [η⁵-1,3-(Me₃Si)₂C₅H₃]₂U(P-2,4,6-ⁱPr₃C₆H₂)(OPMe₃): influence of the coordinated Lewis base
  作者：Shichun Wang、Yi Heng、Tongyu Li、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1039/d1dt02149d

  日期：——

  This paper describes the synthesis and reactivity of [η5-1,3-(Me3Si)2C5H3]2U(P-2,4,6-iPr3C6H2)(OPMe3) (6) which is accessible from a ligand exchange reaction between [η5-1,3-(Me3Si)2C5H3]2U(P-2,4,6-iPr3C6H2)(OPPh3) (2) and Me3PO at ambient temperature. Phosphinidene 6 exhibits no reactivity towards internal alkynes, but readily reacts with various hetero-unsaturated molecules such as isothiocyanates

  本文描述了[η 5 -1,3-(Me 3 Si) 2 C 5 H 3 ] 2 U( P- 2,4,6 - i Pr 3 C 6 H 2 )(OPMe 3 )的合成和反应性( 6 ) 可通过 [η 5 -1,3-(Me 3 Si) 2 C 5 H 3 ] 2 U( P- 2,4,6 - i Pr 3 C 6 H 2 )之间的配体交换反应获得(OPPh 3 ) (2 ) 和 Me 3 PO 在环境温度下。Phosphinidene 6对内部炔烃没有反应性，但很容易与各种杂不饱和分子如异硫氰酸酯、醛、腈、异腈和有机叠氮化物反应，形成铀硫化物、氧化物、酰亚胺和铀杂环化合物。然而，对于双齿邻二氰基苯o -C 6 H 4 (CN) 2两性离子物质 [η 5 -1,3-(Me 3 Si) 2 C 5 H 3 ] 2 U[NHC(N)C 6 ^ h 4CP( 2,4,6 - i Pr 3 C 6 H 2
• Chelate-Free Synthesis of the U(II) Complex, [(C₅H₃(SiMe₃)₂)₃U]^1–, Using Li and Cs Reductants and Comparative Studies of La(II) and Ce(II) Analogs
  作者：Daniel N. Huh、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01966

  日期：2018.9.17

  To expand the range of synthetic options for generating complexes of the actinide metals in the +2 oxidation state, reduction of Cp″3U (Cp″ = C5H3(SiMe3)2) and the lanthanide analogs, Cp″3La and Cp″3Ce with lithium in the absence of crown ether and cryptand chelates was explored. In each case, crystallographically characterizable [Li(THF)4][Cp″3M] complexes were obtainable in yields of 70–75% for M

  为了扩大生成+2氧化态the系金属配合物的合成选择范围，减少Cp” 3 U（Cp” = C 5 H 3（SiMe 3）2）和镧系元素类似物Cp” 3 La在不存在冠醚和穴状螯合物的情况下，研究了含锂的Cp” 3 Ce。在每种情况下，晶体学上可表征的[Li（THF）4 ] [Cp” 3M]络合物对于M = La和Ce的产率为70–75％，对于M = U的产率为45–50％，也就是说，螯合剂对于螯合锂抗衡离子以形成可分离的结晶M（II）产物不是必需的。 。还研究了使用Cs的还原反应，X射线晶体学揭示了低聚物结构[Cp” U（μ-Cp”）2 Cs（THF）2 ] n的形成，涉及桥接“（Cp” U II）的Cp”配体）1+ ”部分表示为“ [Cp” 2 Cs（THF）2 ] 1– ”单元。
• Expanding the Chemistry of Molecular U²⁺Complexes: Synthesis, Characterization, and Reactivity of the {[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃U}⁻Anion
  作者：Cory J. Windorff、Matthew R. MacDonald、Katie R. Meihaus、Joseph W. Ziller、Jeffrey R. Long、William J. Evans

  DOI：10.1002/chem.201503583

  日期：2016.1.11

  The synthesis of new molecular complexes of U2+ has been pursued to make comparisons in structure, physical properties, and reactivity with the first U2+ complex, [K(2.2.2‐cryptand)][Cp′3U], 1 (Cp′=C5H4SiMe3). Reduction of Cp′′3U [Cp′′=C5H3(SiMe3)2] with KC8 in the presence of 2.2.2‐cryptand or 18‐crown‐6 generates [K(2.2.2‐cryptand)][Cp′′3U], 2‐K(crypt), or [K(18‐crown‐6)(THF)2][Cp′′3U], 2‐K(18c6)

  的U形的新的分子配合物的合成2+一直追求的目标，以使在结构，物理性质，和反应性与第一U比较2+络合物，[K（2.2.2-穴醚）] [CP' 3 U]，1（CP'＝ C 5 H 4 SiMe 3）。CP的还原'' 3 U [CP''= C 5 H ^ 3（森达3）2 ]与KC 8在2.2.2-穴醚或18-冠-6的存在下，生成[K（2.2.2-穴醚） ] [CP'' 3 U]，2-K（隐窝），或[K（18-冠-6）（THF）2 ] [CP'' 3 U]，2‐K（18c6）。2‐K和1的UV / Vis光谱相似，并且比U 3+类似物的紫外/可见光谱要强得多。为变温磁化率数据1和2-K（隐窝）揭示了下室温χ中号Ť值相对于对5F实验值3 Ú 3+前体。稳定性研究监测通过UV / Vis光谱表明，2-K（隐窝）和2-K（18C6）有无吨1/2 20的值，并在室温下，分别为15小时，对1.5小时1。复杂