2'-benzoyl-1',2'-dimethylbenzohydrazide | 17032-21-2

• 英文名称: 2'-benzoyl-1',2'-dimethylbenzohydrazide
• 英文别名: 1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closododecaborane；1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)；1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane；1,2-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaboran；1,2-dimethyl-ortho-carborane；1,2-dimethyl-o-carborane；dimethyl-o-carborane
• CAS: 17032-21-2
• 化学式: C₄H₁₆B₁₀
• 分子量: 172.281
• InChiKey: MWJHLNQOTYHGRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-benzoyl-1',2'-dimethylbenzohydrazide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳硼烷-二苯乙烯三联体中的光致发光：结构，光谱和计算研究。

  摘要：

  合成了一组三元组，其中邻-和间-甲硼烷簇通过C簇-CH 2键与两个1，2苯乙烯单元键合，并通过X射线衍射证实了它们的结构。上的影响的研究ö和-米-在溶液中的二苯乙烯单元的吸收和光致发光特性的异构体显示，在最低激发态没有电荷转移的贡献，由（TD）DFT计算所证实。m中存在一个或两个B-1基团碳硼烷衍生物不会影响溶液中对苯乙烯的发光性质，这可能是由于碘取代基与荧光团之间的距离相当大所致。然而，与溶液相比，固态（薄膜和粉末样品）的最大光致发光（PL）发射出现了明显的红移；这可以追溯到PL致敏，最可能的原因是二苯乙烯基部分的堆积更紧密。值得注意的是，粉末样品的PL绝对量子产率明显高于溶液中的PL绝对量子产率，这归因于受限的环境和上述敏化作用。因此，碳硼烷簇与两个二苯乙烯单元的键合保留了它们在溶液中的PL行为，但在固态中产生了显着变化。此外，

  DOI：

  10.1002/chem.201601177
• 作为产物：
  描述：

  1-lithio-2-methyl-o-carborane 在 碘甲烷 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 以64.7%的产率得到2'-benzoyl-1',2'-dimethylbenzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of reaction between 1-lithium-2-isopropyl-o-carborane and ethyl bromide and ethyl iodide

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00963397

文献信息

• Metal‐Free Oxidative B−N Coupling of <i>nido</i> ‐Carborane with N‐Heterocycles
  作者：Zhongming Yang、Weijia Zhao、Wei Liu、Xing Wei、Meng Chen、Xiao Zhang、Xiaolei Zhang、Yong Liang、Changsheng Lu、Hong Yan

  DOI：10.1002/anie.201904940

  日期：2019.8.19

  A general method for the oxidative substitution of nido‐carborane (7,8‐C2B9H12−) with N‐heterocycles has been developed by using 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyanobenzoquinone (DDQ) as an oxidant. This metal‐free B−N coupling strategy, in both inter‐ and intramolecular fashions, gave rise to a wide array of charge‐compensated, boron‐substituted nido‐carboranes in high yields (up to 97 %) with excellent functional‐group

  为的氧化性取代的一般方法巢-carborane（7,8--C 2乙9 ħ 12 - ）与N-杂环已开发通过使用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌（DDQ）作为氧化剂。分子间和分子内这种无金属的BN耦合策略产生了许多电荷补偿的硼取代的Nido在温和的反应条件下，碳硼烷的收率高（高达97％），并且具有出色的官能团耐受性。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了反应机理。提出了连续的单电子转移（SET），BH氢原子转移（HAT）和亲核攻击途径。该方法为含氮碳硼烷提供了一种新方法，在医学和材料中具有潜在的应用前景。
• Untethered 4,1,2-MC2B10 supraicosahedral metallacarboranes, their C,C′-dimethyl 4,1,6-, 4,1,8- and 4,1,12-MC2B10 analogues, and DFT study of the (4,)1,2- to (4,)1,6-isomerisations of C2B11 carboranes and MC2B10 metallacarboranes
  作者：Amelia McAnaw、Maria Elena Lopez、Greig Scott、David Ellis、David McKay、Georgina M. Rosair、Alan J. Welch

  DOI：10.1039/c2dt31283b

  日期：——

  Reduction of the tethered carborane 1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10 followed by metallation with CpCo} or (p-cymene)Ru} fragments affords both C,C′-dimethyl 4,1,2-MC2B10 and 4,1,6-MC2B10 species. DFT calculations indicate that the barriers to isomerisation of both 4-Cp-4,1,2-closo-CoC2B10H12 and 4-(η-C6H6)-4,1,2-closo-RuC2B10H12 to their respective 4,1,6-isomers are too high for this to be the origin of the unexpected formation of 4,1,6-MC2B10 products (in marked contrast to the related isomerisation of 1,2-closo-C2B11H13 to 1,6-closo-C2B11H13), and, indeed, the 4,1,2-species are recovered unchanged from refluxing toluene. Equally, the DFT-calculated profile for the isomerisation of [7,8-nido-C2B10H12]2− to [7,9-nido-C2B10H12]2− suggests that the unexpected formation of 4,1,6-metallacarboranes is unlikely to result from isomerisation of a reduced (nido) carborane following desilylation. Instead, the source of the 4,1,6-MC2B10 compounds is traced to desilylation of 1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10 by Li or Na prior to reduction. The supraicosahedral metallacarboranes 1,8-Me2-4-Cp-4,1,8-closo-CoC2B10H10, 1,12-Me2-4-Cp-4,1,12-closo-CoC2B10H10 and 1,12-Me2-4-(p-cymene)-4,1,12-closo-RuC2B10H10 are also reported with all new species characterised both spectroscopically and crystallographically.

  通过对联结的卡巴烯1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10进行还原，然后用CpCo}或(p-cymene)Ru}片段进行金属化，可以得到C,C′-二甲基4,1,2-MC2B10和4,1,6-MC2B10物种。DFT计算表明，4-Cp-4,1,2-closo-CoC2B10H12和4-(η-C6H6)-4,1,2-closo-RuC2B10H12转变为各自的4,1,6-同分异构体的能量障碍过高，因此这并不是4,1,6-MC2B10产品意外生成的原因（与1,2-closo-C2B11H13转变为1,6-closo-C2B11H13 的相关同分异构化形成明显对比），实际上，4,1,2-物种在回流甲苯中保持不变。同样，DFT计算的[7,8-nido-C2B10H12]2−到[7,9-nido-C2B10H12]2−的同分异构化的能量轮廓也表明，4,1,6-金属卡巴烯的意外形成不太可能是由于在去硅化后还原的(nido)卡巴烯所导致的。相反，4,1,6-MC2B10化合物的来源追溯到在还原之前，Li或Na对1,2-μ-(CH2SiMe2CH2)-1,2-closo-C2B10H10进行去硅化。此外，还报道了超二十面体金属卡巴烯1,8-Me2-4-Cp-4,1,8-closo-CoC2B10H10、1,12-Me2-4-Cp-4,1,12-closo-CoC2B10H10和1,12-Me2-4-(p-cymene)-4,1,12-closo-RuC2B10H10，所有新物种均通过光谱学和晶体学进行了表征。
• Copper (I)-catalyzed cross-coupling reaction for the synthesis of 1,2-bis (3-butenyl)-1,2-dicarba-closo-dedocaborane
  作者：Juan Zhao、Pengcheng Huang、Gong Chen、Maosheng Zhan

  DOI：10.1016/j.inoche.2011.11.017

  日期：2012.1

  2-dicarba-closo-dedocaborane is successfully synthesized via cross-coupling reaction of carboranyl Grignard reagent with allyl bromide in the presence of copper (I) salt as catalyst. The optimization of this cross-coupling reaction reveals that the copper (I) salts have high catalytic activity for the formation of the corresponding dialkenyl-substituted o-carborane, especially in the presence of 1-phenyl-1-propyne

  摘要 通过碳硼基格氏试剂与烯丙基溴的交叉偶联反应，成功合成了双-C（笼）-取代的邻碳硼烷 1,2-双（3-丁烯基）-1,2-二碳-近-去碳硼烷。存在作为催化剂的铜（I）盐。这种交叉偶联反应的优化表明，铜 (I) 盐对形成相应的二烯基取代的邻碳硼烷具有很高的催化活性，特别是在 1-苯基-1-丙炔作为添加剂存在的情况下，而含有三苯基膦配体的钯和镍配合物有利于形成单取代的烯基碳硼烷。
• Dicarba‐ <i>closo</i> ‐dodecaboranes with One and Two Ethynyl Groups Bonded to Boron
  作者：Alexander Himmelspach、Maik Finze

  DOI：10.1002/ejic.201000064

  日期：2010.5

  7-C2B10H10 (3a) were obtained by Pd-catalyzed Kumada-type cross-coupling reactions of the corresponding diiodinated dicarba-closo-dodecaboranes withMe3SiCCMgBr followed by desilylation of the trimethylsilylalkynyl-substituted clusters. In addition, the related closo-C2B10} derivatives with one ethynyl group 1,2-R-9-HCC-closo-1,2-C2B10H9 [R = H (4a), Me (5a)], 9-HCC-closo-1,7-C2B10H11 (6a), and 2-HCC-closo-1

  二乙炔基二卡巴-closo-dodecaboranes 1,2-R2-9,12-(HCC)2-closo-1,2-C2B10H8 [R = H (1a), Me (2a)] 和 9,10-(HCC)2 -closo-1,7-C2B10H10 (3a) 是通过 Pd 催化的 Kumada 型交叉偶联反应获得的，相应的二碘化二羰基-十二碳硼烷与 Me3SiCCMgBr，然后是三甲基甲硅烷基炔基取代的簇的脱甲硅烷基化反应。此外，相关的closo-C2B10}衍生物具有一个乙炔基1,2-R-9-HCC-closo-1,2-C2B10H9 [R = H (4a), Me (5a)], 9-HCC-合成了 closo-1,7-C2B10H11 (6a) 和 2-HCC-closo-1,12-C2B10H11 (7a)，并将它们的光谱特性与二乙炔基取代的 closo-C2B10} 簇的光谱特性进行了比较。通过元素分析、质谱以及多核
• Deboronation of C-substituted ortho- and meta-closo-carboranes using “wet” fluoride ion solutions
  作者：M.A. Fox、W.R. Gill、P.L. Herbertson、J.A.H. MacBride、K. Wade、H.M. Colquhoun

  DOI：10.1016/0277-5387(95)00297-6

  日期：1996.2

  Abstract Hydrated tetrabutylammonium fluoride has been found to be more effective than the anhydrous salt as a reagent for the conversion of ortho and metal closo -carborane derivatives, R′R″C 2 B 10 H 10 , into nido -carborane anions, [R′R″C 2 B 9 H 10 ] − , allowing access to a number of new nido -carborane derivatives difficult to prepare, or inaccessible, using other deboronating reagents, notably

  摘要已发现，水合四丁基氟化铵比无水盐能更有效地将邻位和金属closo-carborane衍生物R'R''C 2 B 10 H 10转化为Nido-carborane阴离子[R' R” C 2 B 9 H 10]-，允许使用其他脱硼试剂难以制备或难以获得的许多新的Nido-carborane衍生物，特别是间-carborane衍生物[7,9-R'R“ -7,9-C 2 B 9 H 10]-[Bu 4 N] +（R'= 4-HOC 6 H 4，4-O 2 NC 6 H 4; R''= H且R'= R''= 4-PhOC 6 H 4，4-O 2 NC 6 H 4，2-C 5 H 4 N，4-H 2 NC 6 H 4）。用双（对-溴苯基-邻-甲碳烷基）苯1,4- [4-BrC 6 H 4 CB 10 H 10 C] 2 C 6 H 4进行实验，以确定脱硼所需的氟化四丁基铵的量两个笼子都放了盐1