[1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane]cobalt(I) chloride | 37701-79-4

• 英文名称: [1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane]cobalt(I) chloride
• 英文别名: 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane cobalt chloride；CoCl(1,1,1-tris(diphenylphosphanylmethyl)ethane)；[(tripod)CoCl]；(CH₃C(CH₂PPh₂)₃)CoCl；(1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane)CoCl；[CoCl(MeCP₃^Ph)]
• CAS: 37701-79-4
• 化学式: C₄₁H₃₉ClCoP₃
• 分子量: 719.128
• InChiKey: SNEFOMOBTRPSAK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane]cobalt(I) chloride 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {(Tripod)Co(η3-allyl)}(1+)
  参考文献：
  名称：

  Sernau, Volker; Huttner, Gottfried; Scherer, Johannes, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 2, p. 193 - 196

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) chloride 、 1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 [1,1,1,-tris((diphenylphosphino)methyl)ethane]cobalt(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  高度还原的单组分钴配合物催化炔烃氢芳基化的机理研究

  摘要：

  以前曾报道过用于炔烃的邻位加氢芳基化的高反应性催化剂是由格氏试剂活化 CoBr2 引起的，但活性钴物种的操作机制和身份尚未确定。使用可分离的还原 Co 配合物对相关系统进行了机械分析，包括 (N-芳基) 芳基乙胺与二苯乙炔的加氢芳基化。Co(I) 或 Co(II) 前体与 CyMgCl 的化学计量反应的研究涉及通过 β-H 消除/去质子化途径引发的催化剂。由此产生的单组分 Co(-I) 复合物被提议作为直接预催化剂。Michaelis-Menten 酶动力学研究提供了关于对底物的催化依赖性的机制细节。(N-芳基)芳基乙胺底物表现出类似饱和的行为，而炔烃表现出复杂的依赖性；速率抑制和促进取决于炔烃与亚胺的相对浓度。芳基 CH 键的活化仅发生在配位炔烃的存在下，这表明协同金属化-去质子化 (CMD) 机制的运行。小的初级同位素效应与决定速率的 CH 裂解一致。由相同的 Co(-I) 活性物质催化的非循环烯烃异构化似乎是观察到的

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04072

文献信息

• Syntheses of transition metal methoxysiloxides
  作者：Casseday P. Richers、Jeffery A. Bertke、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1039/c6dt04205h

  日期：——

  three methods for the preparation of methoxysiloxide complexes, a rare class of complexes of relevance to room temperature vulcanization (RTV) of polysiloxanes. The salt metathesis reaction involves the use of the recently described reagent NaOSi(OMe)2Me with various metal chlorides to give Cp*2Ti[OSi(OMe)2Me](OMe), (Me,MeN2N)NiOSi(OMe)2Me, (IPr)CuOSi(OMe)2Me, and (triphos)CoOSi(OMe)2Me (Cp* = C5Me5, triphos

  该论文描述了三种制备甲氧基氧化硅配合物的方法，这是一种与聚硅氧烷的室温硫化（RTV）有关的稀有配合物。盐复分解反应涉及使用最近描述的试剂NaOSi（OMe）2 Me与各种金属氯化物来生成Cp * 2 Ti [OSi（OMe）2 Me]（OMe），（Me，Me N 2 N）NiOSi（ OMe）2 Me，（IPr）CuOSi（OMe）2 Me和（triphOS）CoOSi（OMe）2 Me（Cp * = C 5 Me 5，三光子= Me（CH 2 PPh 2）3）。几个尝试反应得到的甲醇络合物代替，即归因于κ的中间性的通路2 -OSi（OME）2我种。二醇Cp * 2 Zr（OH）2与过量的（MeO）3 SiMe反应，得到Cp * 2 Zr [OSi（OMe）2 Me] 2。相反，亲核性较低的Cp * 2 Ti（OH）2是不反应的。制备甲氧基氧化硅配合物的第三种途径涉及Cp * 2 M（O）（py）与（MeO）3
• Metal–Metal Interactions in Dinuclear (triphos)Cobalt Complexes Exhibiting Mixed Valency
  作者：Katja Heinze、Gottfried Huttner、Olaf Walter

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199904)1999:4<593::aid-ejic593>3.0.co;2-u

  日期：1999.4

  properties of a series of dinuclear mixed-valence complexes containing two (triphos)Co units are reported: [(triphos)Co(L)Co(triphos)]+ (L = C6O4X2; × = H, Cl, Br, I, Me: 2a–e+; L = C14H4O4Me2: 4+). Complexes 2a–e+ are bridged by tetraoxybenzene ligands and exhibit very strong metal–metal interaction leading to delocalized class-III behaviour while in 4+ the extended tetraoxoanthracence bridging ligand leads

  报告了一系列包含两个 (triphos)Co 单元的双核混合价络合物的光谱和电化学性质：[(triphos)Co(L)Co(triphos)]+ (L = C6O4X2; × = H, Cl, Br , I, Me: 2a–e+; L = C14H4O4Me2: 4+)。配合物 2a-e+ 由四氧苯配体桥接并表现出非常强的金属 - 金属相互作用，导致离域 III 类行为，而在 4+ 中，扩展的四氧蒽桥配体导致部分电子定位。此外，母体双阳离子配合物 1a-e2+ 和 32+ 的不同氧化行为已被研究并在定性 MO 模型的基础上进行了解释。
• Reductive Activation of Tripod Cobalt Compounds: Oxidative Addition of H−H, P−H, and Sn−H Functions
  作者：Ute Winterhalter、Laszlo Zsolnai、Peter Kircher、Katja Heinze、Gottfried Huttner

  DOI：10.1002/1099-0682(20011)2001:1<89::aid-ejic89>3.0.co;2-2

  日期：2001.1

  functions. With PhPH2 as the reagent, the diphosphene compound tripodCo(η2-PhP=PPh) (8), is formed in a yield (44%) similar to that achieved in the preparation of 8 from 2 and PhPHNa (60%). With Ph3SnH as the reagent, tripodCoSnPh3 (9), is obtained (yield 61%), while reaction with Bu3SnH produces tripodCo(H)2SnBu3 (10a, 50%). The CoI species 9 undergoes oxidative addition of dihydrogen to produce the CoIII

  在氩气氛下用强还原剂如 KC8 在 THF 溶液中处理三脚架化合物三脚架 CoCl2 (1) 和三脚架 CoCl (2), [三脚架 = CH3C(CH2PPh2)3] 导致产生活性物种。虽然在 N2 气氛下形成的二氮化合物 tripodCo(N2)Cotripod (3) 是相当不活泼的，但在氩气氛下形成的物种会与含有 P-H 或 Sn-H 功能的化合物发生选择性反应。以PhPH2为试剂，形成二膦化合物tripodCo(η2-PhP=PPh)(8)，其产率(44%)与由2和PhPHNa制备8所达到的产率(60%)相似。以Ph3SnH为试剂，得到tripodCoSnPh3(9)(产率61%)，而与Bu3SnH反应产生tripodCo(H)2SnBu3(10a，50%)。CoI 物质 9 经历二氢的氧化加成以产生 CoIII 化合物三脚架 Co(H)2SnPh3 (10b)，它是 10a 的
• Magnetic Anisotropy in Heterobimetallic Complexes
  作者：Scott C. Coste、Tyler J. Pearson、Danna E. Freedman

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01459

  日期：2019.9.16

  Control of spin–orbit coupling enables the targeted modulation of coherence, catalytic, and magnetic properties in metal complexes. In this Forum, we describe our approach to exerting synthetic control over spin–orbit coupling by using heavy diamagnetic main-group metals as an external source of spin–orbit coupling. By binding these elements to first-row transition metals, we can probe the manifestation

  自旋轨道耦合的控制可实现金​​属配合物中目标相干性，催化性和磁性能的有针对性的调节。在本论坛中，我们描述了通过使用重抗磁性主族金属作为自旋轨道耦合的外部源来对自旋轨道耦合进行综合控制的方法。通过将这些元素与第一行过渡金属结合，我们可以通过将自旋-轨道耦合分解为两个原子现象来探究自旋-轨道耦合的表现形式。在这种方法中，我们专注于金属-配体的共价以及自旋-轨道耦合转移中共价的重要性。为了全面了解这些系统，我们需要设计分子，以支持仔细地解耦配体场几何形状和配体衍生的自旋-轨道耦合对顺磁过渡金属的磁各向异性的影响。描述了这些设计标准以及双金属物质的优点。我们预计，这种观点将为使用双金属系统产生自旋轨道耦合提供一个基本模型。
• Cobalt(-<scp>i</scp>) triphos dinitrogen complexes: activation and silyl-functionalisation of N₂
  作者：Samantha L. Apps、Philip W. Miller、Nicholas J. Long

  DOI：10.1039/c9cc01496a

  日期：——

  The cobalt dinitrogen complexes [(EP3Ph)Co(μ-N2)}2Mg(THF)4], with triphos ligand scaffolds (EP3Ph, E = N or CMe), were prepared via two electron reductions of the Co(I) precursors [CoCl(EP3Ph)]. Both complexes showed high degrees of N2 activation owing to the formation of a rare M–NN–Mg–NN–M bridging-magnesium core. These systems showed further N2 functionalisation reactivity by silylation, forming

  钴一氧化二配合物[（EP 3博士）的Co（μ-N 2）} 2的Mg（THF）4 ]，与三膦配体的支架（EP 3博士，E = N或CME），制备经由两个电子还原Co（I）前体[CoCl（EP 3 Ph）]。由于形成了罕见的M–NN–Mg–NN–M桥接镁核，两种络合物均显示出高度的N 2活化。这些系统通过甲硅烷基化显示出进一步的N 2官能化反应性，形成甲硅烷基二氮杂烯基络合物[（EP 3 Ph）Co（NNSiMe 3）]。