[OsHF(CO)(P(t-Bu)2Me)2] | 304010-33-1

• 英文名称: [OsHF(CO)(P(t-Bu)2Me)2]
• 英文别名: OsFH(CO)(P(tert-butyl)2(methyl))2；[OsHF(CO)(P(tert-Bu)2Me)2]
• CAS: 304010-33-1
• 化学式: C₁₉H₄₃FOOsP₂
• 分子量: 558.696
• InChiKey: VQKJUVIHDJWMGU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [OsHF(CO)(P(t-Bu)2Me)2] 以 二氯甲烷-D2 、 苯 为溶剂， 生成 OsH(water)(OTf)(CO)(P(tert-butyl)2(methyl))2
  参考文献：
  名称：

  Facile C(sp²)/O₂CR bond cleavage by Ru or Os

  摘要：

  [RuHClL2]2，L = PiPr3，在 20 °C下与 H2CCH(O2CR)（R = CH3、CF3、C6H5）发生反应，通过两个可观察到的中间产物，得到 RuCl(O2CR)(CHMe)L2；这个碳烯络合物随后重新分配了 Cl 和 O2CR 基团。对甲苯磺酸乙烯酯在-60 °C时就能得到 RuCl(OTs)(CHMe)L2。氯甲酸乙烯酯 H2CCH(O2CCl) 与 [RuHClL2]2 快速反应，生成烯烃偏聚催化剂 RuCl2(CHMe)L2 和 CO2。Os(H)3ClL2（L = PiPr3 或 PtBu2Me）与乙烯基酯 H2CCHE（E = O2CR）反应，首先生成η2-烯烃加合物。随后，C/O 键发生裂解，生成邻碳化合物 OsHCl(O2CCF3)(CMe)L2。氯甲酸乙烯酯和 Os(H)3ClL2 生成 OsHCl2(CMe)L2 和 CO2。RuHCl(PPh3)3 通过 RuCl(O2CCl)(CHMe)(PPh3)2 与氯甲酸乙烯酯反应，生成 RuCl2(CHMe)(PPh3)2，而 OsHCl(PPh3)3 通过可观察到的 OsCl2(CHMe)(PPh3)2，发生类似反应，生成 OsHCl2(CMe)(PPh3)2。三氟乙酸乙烯酯将 OsHCl(PPh3)3 转化为 OsHCl(O2CCF3)(CMe)(PPh3)2。OsH(CO)(PtBu2Me)2+中π基含量较低的金属与乙烯基酯发生反应，只生成一种烯烃加合物；在这种加合物中可检测到酯氧与 Os 的结合，这表明羧基从碳到金属的迁移机制。本文探讨了这些反应的机理，并讨论了 Ru 和 Os 之间的热力学差异。通过 DFT（B3PW91）计算，确定了可能产物的能量模式。结果表明，裂解 C-O2CR 键的热力学偏好与所形成的 Ru-O2CR 键的能量有关。计算还表明，在 H2CCH(O2CCl) 的情况下，二氧化碳损失的热力学驱动力非常大。在 H2CCH(O2CR) 的情况下，相应的 CO2 损失在热力学上是不利的。Ru-R 键的能量是一个关键因素。

  DOI：

  10.1039/b306111f
• 作为产物：
  描述：

  {hydrido(chloro)(carbonyl)bis(P(Me-t-Bu2))}osmium(II) 、 cesium fluoride 以 丙酮 为溶剂， 以69%的产率得到[OsHF(CO)(P(t-Bu)2Me)2]
  参考文献：
  名称：

  C-F 键的容易且可逆的裂解。RuCF2H 与 FOsCFH 的热力学选择性对比

  摘要：

  在催化量的 F-(CsF) 存在下，Me3SiRf（Rf = CF3 和 C6F5）与 16 电子络合物 MHF(CO)L2（M = Ru、Os；L = PiPr3、PtBu2Me）的氟化物交换 Rf通过 α-氟迁移得到 Me3Si-F 和不饱和五氟苯基配合物 MH(C6F5)(CO)L2 或（当 Rf = CF3）饱和氟卡宾配合物 MHF(CF2)(CO)L2。X 射线晶体结构和溶液 19F NMR 研究表明，在基态下，CF2 基团的三个原子位于垂直于 P-Ru-P 轴的平面内，从而使 π-back-donation 最大化，并且卡宾取代基是不等价的。MHF(CF2)(CO)L2 与 CF2 配体发生氢化物反式，是一种动力学产物，可转化为热力学异构体。对于 Ru，最终产物是 16e 络合物 RuF(CF2H)(CO)L2，由 CF2 和氢化物结合形成。对于奥斯，产物是一种 18e 络合物

  DOI：

  10.1021/ja001646u

文献信息

• Cleavage of F–C(sp2) bonds by MHR(CO)(PtBu2Me)2 (M=Os and Ru; R=H, CH3 or Aryl): Product dependence on M and R
  作者：Dejian Huang、Kenton B. Renkema、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/j.poly.2005.08.012

  日期：2006.1

  and the ability of the strongly π-acidic vinyl fluoride to rapidly trigger reductive elimination of benzene. The products of reaction of RuH(Ar)(CO)L2 with vinyl fluoride are redirected more towards ethylene formation when Ar carries fluorine substituents. The reaction products of OsH(R)(CO)L2 with vinyl fluoride revert to R-H elimination when R is methyl. Finally, the more π-acidic H2C CF2 triggers

  摘要MH（Ph）（CO）L2（L = PtBu2Me； M = Ru和Os）均与氟乙烯反应形成MF键。但是，Ru消除了苯，而Os消除了乙烯。相反，Ru（H）2（CO）L2和Os（H）2（CO）（1-丁烯）L2均与氟乙烯反应生成乙烯和MHF（CO）L2。两个氢化物产生的乙烯均归因于β-F从MCH2CH2F瞬态向M迁移，而RuH（Ph）（CO）L2的独特行为（给出了CF氧化加成产物Ru（η1-乙烯基）F（CO ）L2）归因于难以获得RuIV，以及强π-酸性氟乙烯迅速引发苯的还原消除的能力。当Ar带有氟取代基时，RuH（Ar）（CO）L2与氟乙烯的反应产物更倾向于乙烯形成。当R为甲基时，OsH（R）（CO）L2与氟乙烯的反应产物恢复为RH消除。最后，酸性更强的H2C CF2触发了OsH（CH3）（CO）L2中CH4的快速清除。第二个CF键的断裂产生亚乙烯基OsF2（CCH2）（CO）L2。通过加
• Room-temperature hydrosilylation of the CF bond of vinyl fluoride catalyzed by osmium hydrides
  作者：Kenton B. Renkema、Ulrike Werner-Zwanziger、Mark D. Pagel、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/j.molcata.2004.07.028

  日期：2004.12

  The reactions of OsH(Ph)(CO)L-2 (L = P'Bu2Me) with HSiMe3, H2SiPh3 or H3SiPh produce benzene and OsH3(silyl)(CO)L-2, which is characterized as a fac-H3OsP3 shape capped on the H-3 face by the silyl group. For H2SiPh2 and H3SiPh, these reactions are shown proceed through an intermediate Os(H)(2)(silylene)(CO)L-2 species. OsHF(CO)L-2 reacts with these silanes to give the same OsH3 product (and silyl-F). These reactions can be combined to effect osmium catalysis of conversion of Si-H + H2C=CHF to fluorosilane and H2C=CH2 from OsH3(SiMe3)(CO)L-2, or from the catalyst precursor OsHF(CO)L-2. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.