(Me2N)Tr(+)BF4(-) | 1995-50-2

• 英文名称: (Me2N)Tr(+)BF4(-)
• 英文别名: (4-dimethylaminophenyl)diphenylmethylium tetrafluoroborate；[(p-Me2NPh)Ph2C][BF4]；(Me2N)TrBF4
• CAS: 1995-50-2
• 化学式: BF₄*C₂₁H₂₀N
• 分子量: 373.201
• InChiKey: KRSUIRNNMVFCFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Me2N)Tr(+)BF4(-) 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4-二苯甲基苯基)-二甲胺
  参考文献：
  名称：

  建立全面的氢化物供体能力量表

  摘要：

  从几个氢化物供体到benzhydrylium离子氢化物转移率在20℃下被测量和用于经验亲核性参数的确定Ñ和š Ñ根据线性自由能关系日志 ķ 20℃ =小号Ñ（Ñ + Ë）。ity离子对氢化物提取速率常数与根据反应性参数s N，N和E计算得出的速率常数的比较显示出合理的一致性。因此，有可能将大量关于三苯甲烷离子氢化物提取的文献数据转化为N和相应氢化物供体的s N参数，并为氢化物供体建立覆盖20个数量级以上的反应性标度。

  DOI：

  10.1002/chem.201202839
• 作为产物：
  描述：

  [4-(二甲氨基)苯基]-二苯基甲醇 在 tetrafluoroboric acid 、 乙酸酐 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以2.07 g的产率得到(Me2N)Tr(+)BF4(-)
  参考文献：
  名称：

  受三苯甲基保护的底物的稳定性：三苯甲基酯水解的广泛机理

  摘要：

  在25°C的乙腈水溶液和丙酮水溶液中测定了对位取代的三苯甲基（三苯甲基）乙酸酯，苯甲酸酯和对硝基苯甲酸酯的电离速率。常规和停止流技术已用于评估速率常数，范围为1.38×10 -5到2.15×10 2  s -1通过电导和光度法。不同取代的三苯甲基离子的不同稳定性说明了反应机理的逐渐变化。弱稳定的碳阳离子通过其共价前体的电离缓慢生成，并被水快速捕获。更好稳定的碳正离子会更快地生成并积累，因此在单个实验中可以将水的电离和捕获作为单独的步骤进行观察。最后，高度稳定的tr离子不会与水反应，只能测量其形成速率。电离速率常数与Winstein的电离功率Y线性相关。低坡度（0.17 < m<0.58）表示非类碳化过渡状态。尽管对于对称取代的三苯甲基衍生物，电离速率与Hammett-Brown的σ +参数之间的相关性极好，但观察到非对称取代的系统的偏差。电离速率（log k ion）和水溶液中碳正离子的稳定性（p

  DOI：

  10.1002/chem.200902669

文献信息

• Structures, Lewis Acidities, Electrophilicities, and Protecting Group Abilities of Phenylfluorenylium and Tritylium Ions
  作者：Elsa Follet、Peter Mayer、Guillaume Berionni

  DOI：10.1002/chem.201603963

  日期：2017.1.12

  groups and how their tuning is possible. Determination of the equilibrium constants of the Lewis adducts formation between pyridines of calibrated Lewis basicities and phenylfluorenylium and tritylium ions allowed the determination of their Lewis acidities and to showcase the potential of these carbon‐centered Lewis acids in catalysis.

  报告了芴基离子及其路易斯氮原子和磷中心的路易斯碱的分离，表征和第一个X射线结构。一系列芴基离子与各种大小和亲核性的π，σ和n亲核体的反应动力学，可以阐明这些平面化叔碳离子的亲电子性的电子和结构参数之间的相互作用。描述了结构反应性的相关性以及它们与二芳基和三芳基碳鎓离子的反应性的广泛比较。芴鎓离子电性的定量测定揭示了它们在多大程度上与作为保护基团的三苯甲基离子互补，以及如何进行调节。
• Electrophilicity versus Electrofugality of Tritylium Ions in Aqueous Acetonitrile
  作者：Markus Horn、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902670

  日期：2010.7.5

  performed at the MP2(FC)/6‐31+G(2d,p)//B3LYP/6‐31G(d,p) level. The calculated gas‐phase hydroxide and methyl anion affinities of the tritylium ions correlate linearly with a slope of unity, indicating that the relative anion affinities do not depend on the nature of the anion. The pK values of the methyl‐ and methoxy‐substituted tritylium ions correlate linearly with the calculated gas‐phase hydroxide

  一系列供体取代的三苯甲基ium离子与水在乙腈水溶液中反应的一级速率常数k w已在20°C下使用停止流和激光闪光技术以光度法测定。速率常数遵循线性自由能关系log  k（20°C）= s（N + E）。的反应性ķ瓦特朝着与对应的p相关成分的水的线性甲基-和甲氧基取代的三苯甲基离子ķ与值的莱弗勒-哈蒙德系数α = δ Δ ģ ≠ / δ ΔG 0为0.62。氨基取代的化合物的反应比稳定度较低的系统的关联要慢得多。ity离子和相应的三芳基甲醇和1,1,1-三芳基乙烷的量子化学计算已在MP2（FC）/ 6-31 + G（2d，p）// B3LYP / 6-31G（d，p）处进行等级。计算得出的ity离子的气相氢氧根和甲基阴离子亲和力与1的斜率线性相关，表明相对阴离子亲和力不取决于阴离子的性质。在P ķ甲基和甲氧基取代的三苯甲基离子的值与计算得出的气相氢氧化物亲和力呈线性相关，并且该相关关系的斜率表
• Di- and Triarylmethylium Ions as Probes for the Ambident Reactivities of Carbanions Derived from 5-Benzylated Meldrum’s Acid
  作者：Xi Chen、Yue Tan、Guillaume Berionni、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201403161

  日期：2014.8.25

  The kinetics of the reactions of carbocations with carbanions 1 derived from 5‐benzyl‐substituted Meldrum’s acids 1‐H (Meldrum’s acid=2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione) were investigated by UV/Vis spectroscopic methods. Benzhydryl cations Ar2CH+ added exclusively to C‐5 of the Meldrum’s acid moiety. As the second‐order rate constants (kC) of these reactions in DMSO followed the linear free‐energy

  通过UV / Vis研究了由5-苄基取代的麦德鲁姆酸1-H（Meldrum的酸= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）衍生的碳正离子与碳负离子1的反应动力学。光谱方法。苯甲基阳离子Ar 2 CH +仅添加到Meldrum酸部分的C-5中。由于这些反应在DMSO中的二阶速率常数（k C）遵循线性自由能关系lg  k = s N（N + E），因此碳负离子的亲核试剂特异性反应性参数N和s N为1可以确定。相反，三苯甲基阳离子Ar 3 C +反应不同。虽然低亲电性（E <−2）的三苯乙稀离子通过速率确定β-氢化物抽象而与1反应，但更多的路易斯酸性三苯乙稀离子最初在1的羰基氧上反应形成三苯甲基烯醇盐，随后再离子化并最终生成三芳基甲烷和通过氢化物转移生成5-亚苄基Meldrum酸。
• Thermodynamic Studies of Hydride Transfer for a Series of Niobium and Tantalum Compounds
  作者：Niladri Sarker、Joseph W. Bruno

  DOI：10.1021/om000682z

  日期：2001.1.1

  thermodynamic hydricities (ΔGM+) for a collection of niobocene and tantalocene compounds (1−13) of general formulas (C5R4R‘)2M(H)(L) (R = H, Me; R‘ = H, Me, SiMe3; L = CO, PEt3, (H)2, PhCCPh, CH2O, O) and (C5H4SiMe3)2Nb(Cl)(L‘) (L‘ = OCCEtPh, OCCEt2). The studies were carried out in acetonitrile solution, and the compounds show hydride transfer free energies ranging from 74 to 95 kcal/mol, as determined

  本文报道的是第一热力学hydricities（Δ G ^ M +为niobocene和tantalocene化合物的集合）（1 - 13通式（C）5 - [R 4 R'）2 M（H）（L）（R = H，我; R'= H，Me，SiMe 3 ; L = CO，PEt 3，（H）2，PhCCPh，CH 2 O，O）和（C 5 H 4 SiMe 3）2 Nb（Cl）（L'）（ L'= O C CEtPh，O C CEt 2）。研究是在乙腈溶液中进行的，化合物的氢化物转移自由能在74至95 kcal / mol范围内，这是由涉及一系列已知氢化物受体的方括号研究确定的。数据表明，氢化物转移的自由能受大分子大分子的影响较大，但同构铌或钽化合物中4d对5d的影响较小。