1-COOCH2CH3-1,2-dicarba-closo-dodecaborane | 15527-72-7

• 英文名称: 1-COOCH2CH3-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: ethyl (1,2-dicarba-closo-dodecaborane)-1-carboxylate；1-ethoxycarbonyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane；1-COOC2H5-1.2-C2B10H11；1-COOCH₂CH₃-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• CAS: 15527-72-7
• 化学式: C₅H₁₆B₁₀O₂
• 分子量: 216.291
• InChiKey: VZOWENTVOZTQRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-COOCH2CH3-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以97%的产率得到1-羧基邻碳硼烷
  参考文献：
  名称：

  Scobie, Martin; Threadgill, Michael D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 15, p. 2059 - 2064

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  癸硼烷 、 丙炔酸乙酯 在 氯化(1-丁基-3-甲基咪唑) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.02h， 以72%的产率得到1-COOCH2CH3-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  放射性碘化C c取代的邻氨基甲酸酯的直接合成：朝着一个多功能的平台，使能够在体内评估BNCT候选药物†

  摘要：

  由于它们的高硼含量和丰富的化学，dicarba-闭合碳-dodecaboranes（碳硼烷）是有希望添砖加瓦候选药物的开发与硼中子俘获疗法的应用。然而，非侵入性地确定其药代动力学特性以预测治疗效果仍然是一个挑战。本文中，我们报道了通过催化剂辅助的同位素交换空前制备单[ 125 I]碘化十硼烷的方法。随后在微波加热下，放射性标记的物质与乙腈在乙腈中的反应产生相应的125 I标记的C c取代的邻位化合物-氨基甲酸酯在短的反应时间内具有良好的总放射化学收率。相同的合成策略已成功地用于131 I标记的类似物的制备，并且可以设想进一步扩展到碘的其他放射性同位素，例如124 I（正电子发射体）或123 I（γ发射体）。因此，本文报道的一般策略适用于制备多种放射性标记的C c-取代的邻-碳环烷烃衍生物。随后可以通过使用核成像技术（例如单光子发射计算机断层扫描或正电子发射断层扫描）在体内研究标记的化合物。

  DOI：

  10.1039/c5dt01049g

文献信息

• Unfairly Forgotten Member of the Iodocarborane Family: Synthesis and Structural Characterization of 8-Iodo-1,2-dicarba-<i>closo</i>-dodecaborane, Its Precursors, and Derivatives.
  作者：Alexander V. Safronov、Yulia V. Sevryugina、Satish S. Jalisatgi、Robert D. Kennedy、Charles L. Barnes、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ic2025846

  日期：2012.2.20

  8-Iodo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane (7) was prepared in three steps starting from decaborane-14 with 20% overall yield. In the presence of nucleophiles, compound 7 undergoes selective removal of the boron vertex in the position para to the iodine substituent to form the anionic nido-carborane 1-iodo-7,8-dicarba-nido-undecaborate. Capping of the corresponding dicarbollide dianion with BI3 led to formation

  8-碘-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane（7）在从十硼烷-14与20％的总收率开始的三个步骤制备。在亲核试剂的存在下，化合物7在碘取代基对位的位置上选择性除去硼顶点，以形成阴离子的Nido-碳硼烷1-iodo-7,8-dicarba-nido-十一硼酸酯。用BI相应dicarbollide二价阴离子的封盖3导致形成新的碳硼烷，3,10-二碘-1,2- dicarba-的闭合碳-dodecaborane（15）。相同的二咔二酮二价阴离子与钴和乙酰丙酮镍在无水四氢呋喃中反应，形成相应的双（二咔二酮）配合物，收率很高。所有化合物均通过多核NMR和高分辨率质谱进行了表征。2- iododecaborane（的结构2），8-碘-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane（7），1-乙氧羰基-8-碘-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane（10），铯1-碘-7
• High Yielding Preparation of Dicarba-<i>closo</i>-dodecaboranes Using a Silver(I) Mediated Dehydrogenative Alkyne-Insertion Reaction
  作者：Antonio Toppino、Afaf R. Genady、Mohamed E. El-Zaria、James Reeve、Fargol Mostofian、Jeff Kent、John F. Valliant

  DOI：10.1021/ic400928v

  日期：2013.8.5

  The synthesis of 1,2-dicarba-closo-dodecaboranes (ortho-carboranes) is often low yielding which is a critical issue given the increasing use of boron clusters in material science and medicinal chemistry. To address this barrier, a series of Cu, Ag, and Au salts were screened to identify compounds that would enhance the yields of ortho-caboranes produced when treating alkynes with B10H12(CH3CN)2. Using

  合成1,2- dicarba-闭合碳-dodecaboranes（邻-carboranes）通常低产其是给定的在材料科学和药物化学越来越多地使用硼簇的一个关键问题。为了解决这一障碍，对一系列的铜，银和金盐进行了筛选，以鉴定出可提高用B 10 H 12（CH 3 CN）2处理炔烃时产生的邻环硼烷的收率的化合物。使用各种官能化的配体，包括单官能团和多官能团的内部和末端炔烃，当以催化量使用AgNO 3时，产率会显着提高。硝酸银3 似乎可以防止在碳硼烷形成之前炔烃的不希望的还原/氢硼化，并且该方法与芳基，卤素，羟基，腈，氨基甲酸酯和羰基官能化的炔烃兼容。
• B(9)-OH-<i>o</i>-Carboranes: Synthesis, Mechanism, and Property Exploration
  作者：Yan-Na Ma、Huazhan Ren、Yanxuan Wu、Na Li、Feijing Chen、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c13570

  日期：——

  Herein, we present a chemically robust and efficient synthesis route for B(9)-OH-o-carboranes by the oxidation of o-carboranes with commercially available 68% HNO3 under the assistance of trifluoromethanesulfonic acid (HOTf) and hexafluoroisopropanol (HFIP). The reaction is highly efficient with a wide scope of carboranes, and the selectivity of B(9)/B(8) is up to 98:2. The success of this transformation

  在此，我们通过在三氟甲磺酸 (HOTf) 和六氟异丙醇 (HFIP) 的协助下使用市售的 68% HNO 3氧化邻碳硼烷，提出了一种化学稳健且高效的 B(9)-OH-o-碳硼烷合成路线. 反应效率高，碳硼烷范围广，B(9)/B(8)的选择性高达98:2。这种转化的成功依赖于 HNO 3的强亲电性和氧化性，通过布朗斯台德酸 HOTf 和溶剂 HFIP 的氢键促进。机理研究表明，邻碳硼烷的氧化涉及 HNO 3的初始亲电攻击到邻碳硼烷的最具负电性的 B(9) 处的氢原子。在这种转化中，B-H键的氢原子是亲核位点，不同于亲电取代反应中硼原子是亲核位点。因此，这是邻碳硼烷在温和条件下的氧化还原反应，其中 N(V) → N(III) 和 H(-I) → H(I)。9-OH- o的衍生化-carborane 进一步检查，carboranyl 基团被成功地引入氨基酸、聚乙二醇、生物素、脱氧尿苷和糖类。毫无