(RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-triisopropylsiloxy-1,5-cyclohexadiene)-iron(0) | 1380613-08-0

• 英文名称: (RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-triisopropylsiloxy-1,5-cyclohexadiene)-iron(0)
• 英文别名: (RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-triisopropylsilyloxy-1,5-cyclohexadiene)iron(0)
• CAS: 1380613-08-0
• 化学式: C₁₈H₂₈FeO₄Si
• 分子量: 392.35
• InChiKey: ZSQXBSHSIYFSKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-triisopropylsiloxy-1,5-cyclohexadiene)-iron(0) 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  青霉素G酰胺酶作为模型蛋白酶触发的CO释放分子的设计，合成和功能评估

  摘要：

  蛋白酶触发的CO释放分子（CORM）的开发。该方法的可行性通过选自由η的化合物的合成证明4 -oxydiene -铁（CO）3通过自消灭性连接子连接到青霉素G酰胺酶（PGA）可切割单元的部分。PGA诱导的水解速率通过HPLC分析进行了研究，随后的CO释放通过顶空气相色谱法进行了定量评估。在使用人内皮细胞进行的体外测定中，仅在同时使用CORM和PGA时才观察到CO的典型生物学效应，即抑制炎症反应和诱导血红素加氧酶-1表达。这项工作为将来针对潜在医学应用的蛋白酶特异性CORMs的开发奠定了有希望的基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201502445
• 作为产物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 (cyclohexa-1,5-dien-1-yloxy)triisopropylsilane 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到(RS)-tricarbonyl-η⁴-(1-triisopropylsiloxy-1,5-cyclohexadiene)-iron(0)
  参考文献：
  名称：

  酰氧基丁二烯三羰基铁配合物作为酶触发的CO释放分子（ET-CORMs）：结构-活性关系研究†

  摘要：

  一系列η的4 -acyloxycyclohexadiene -铁（CO）3个，制备配合物和通过光谱方法，包括单晶X射线衍射完全表征。为此目的，一种新的合成方法可制得不同酰化的1,3-和1,5-二烯醇-Fe（CO）3复合体被开发出来。监测酶促触发的这些化合物释放的CO释放（通过GC和/或通过肌红蛋白测定法检测CO），并基于细胞对NO产生的抑制作用，通过细胞测定法评估化合物的抗炎作用诱导型一氧化氮合酶（iNOS）。结果表明，配合物的性质（酯酶触发的CO释放速率，iNOS抑制作用，细胞毒性）在很大程度上取决于π-配体的取代方式和酰氧基取代基的性质。

  DOI：

  10.1039/c2dt30662j

文献信息

• On the Diastereoselectivity of the Complexation of Ketopinic Acid-Derived 2-Acyloxy-1,3-cyclohexadienes and the Configurational Stability of Dienol-Fe(CO)₃ Complexes. A Case Study
  作者：Lars Hemmersbach、Steffen Romanski、Svetlana Botov、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00354

  日期：2021.8.23

  synthesize 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO)3 complexes in nonracemic form, we reinvestigated the “fully diastereoselective” Fe(CO)3 complexation of (S,S)-2-ketopinoyloxy-1,3-cyclohexadiene, which had been described by Yeh and co-workers ( Organometallics 2001, 20, 289−295). However, after cleaving off the chiral auxiliary unit, we only obtained racemic complexes, also for a related substrate. For this

  在尝试合成非外消旋形式的 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO) 3配合物的过程中，我们重新研究了 ( S , S )-2-的“完全非对映选择性” Fe(CO) 3配合物ketopinoyloxy-1,3-环己二烯，已由 Yeh 及其同事描述 ( Organometals 2001 , 20 , 289-295)。然而，在切割掉手性辅助单元后，我们只获得了外消旋配合物，也用于相关底物。出于这个原因，我们进行了对照实验以排除可能的外消旋化机制，并确认了二烯醇-Fe(CO) 3的构型完整性 使用立体化学定义的二氢香芹酮衍生复合物的中间体。我们最终可以证明 Yeh 描述的络合实际上是在没有任何可检测的非对映选择性的情况下进行的。最后，可以通过仔细的 NMR 和手性 HPLC 分析区分手性络合产物中几乎不可分离的非对映异构体。
• Synthesis and Performance of Acyloxy-diene-Fe(CO)₃ Complexes with Variable Chain Lengths as Enzyme-Triggered Carbon Monoxide-Releasing Molecules
  作者：Svetlana Botov、Eleni Stamellou、Steffen Romanski、Miguel Guttentag、Roger Alberto、Jörg-Martin Neudörfl、Benito Yard、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/om301233h

  日期：2013.7.8

  Novel η4-acyloxy-cyclohexadiene-Fe(CO)3 complexes (with variable length of the acyloxy chain) were synthesized as potential enzyme-triggered carbon monoxide (CO)-releasing molecules (ET-CORMs). The molecular structure of two complexes was additionally confirmed by X-ray crystallography. The enzyme-triggered CO-releasing activity of the compounds was assessed under physiological conditions (37 °C, 0

  新颖η 4 -酰氧基环己二烯的Fe（CO）3合成的复合物（具有可变长度的酰氧基链）被合成为潜在的酶触发的释放一氧化碳（CO）的分子（ET-CORMs）。通过X射线晶体学另外证实了两种络合物的分子结构。通过顶空气相色谱法（GC）以及另外通过肌红蛋白测定（UV）在生理条件（37°C，0.1 M磷酸盐缓冲液，pH = 7.4）下评估化合物的酶促释放CO的活性。发现CO的相对释放速率和释放的CO的量取决于酰氧基链的长度及其在二烯单元上的位置（外部或内部位置）。某些新的ET-CORM在不同的细胞分析中显示出非常好的生物学活性（细胞毒性，针对与低温相关的细胞损伤的保护作用，
• Iron Dienylphosphate Tricarbonyl Complexes as Water-Soluble Enzyme-Triggered CO-Releasing Molecules (ET-CORMs)
  作者：Steffen Romanski、Hannelore Rücker、Eleni Stamellou、Miguel Guttentag、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Benito Yard、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/om300359a

  日期：2012.8.27

  Monodeprotection of two dimethyl phosphate derivatives with trimethylamine led to the tetramethylammonium salts of the (cyclohexadienyl methyl phosphate)Fe(CO)3 complexes. These compounds are the first water-soluble enzyme-trigged CO-releasing molecules (ET-CORMs). The phosphatase-induced CO release was monitored by means of GC. The biological activity was assessed in different cellular assays. The compounds were

  一系列外消旋磷酰基取代的（η的4 -cyclohexadiene）的Fe（CO）3配合物被利用（二烯醇）的Fe（CO）的O-磷酸合成3个从对应的triisopropylsiloxy保护的复合物在原位产生的中间体。通过光谱方法对磷酸化产物进行了充分表征，包括在四种情况下的单晶X射线衍射。用三甲胺对两种磷酸二甲酯衍生物进行单脱保护，生成了（环己二烯基磷酸甲酯）Fe（CO）3的四甲基铵盐复合体。这些化合物是最早的水溶性酶触发的CO释放分子（ET-CORM）。通过GC监测磷酸酶诱导的CO释放。在不同的细胞测定中评估了生物学活性。该化合物仅显示出轻微毒性，并且在基于可诱导性NO合酶（iNOS）诱导的NO产生抑制作用的测定中确定了中等的抗炎潜力。
• <b>ItaCORMs</b>: conjugation with a CO-releasing unit greatly enhances the anti-inflammatory activity of itaconates
  作者：Bernhard M. Krause、Britta Bauer、Jörg-Martin Neudörfl、Thomas Wieder、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1039/d1md00163a

  日期：——

  New powerful anti-inflammatory agents (prodrugs) were developed which act by esterase-triggered, simultaneous release of itaconate and the gasotransmitter carbon monoxide.

  新的强效抗炎药物（前药）已经开发出来，通过酯酶触发，同时释放顺丁烯二酸和气体信使一氧化碳。
• Design and Synthesis of New Protease‐Triggered CO‐Releasing Peptide–Metal‐Complex Conjugates
  作者：Nikolay S. Sitnikov、Yulia B. Malysheva、Alexey Yu. Fedorov、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201901206

  日期：2019.10.31

  Potentially tissue‐selective protease‐activated CO‐releasing molecules (PT‐CORMs) were designed and synthesized by conjugating a protease‐specifying peptide to an oxy‐cyclohexadiene‐Fe(CO)3 unit through a self‐immolative linker.

  设计和合成了潜在的组织选择性蛋白酶激活的CO释放分子（PT-CORM），方法是通过自消灭性接头将蛋白酶特异性肽与氧-环己二烯-Fe（CO）3单元缀合。